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Contribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire / Sérée de Roch, Irénée 

Public ISBD Titre : Contribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire : epoxydation directe par autoxydation dans le cas du cyclooctène-cis Type de document : texte imprimé Auteurs : Sérée de Roch, Irénée, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1968 Importance : 72 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968 Bibliogr. f. 73 - 79 . Annexe [8] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Oxydation  des  butènes Oléfines Oxygène  moléculaire Epoxydation  directe Autoxydation Cyclooctène-cis Etude  macroscopique Oxydation  du  cyclooctène Index. décimale : D000768 Résumé : L'étude de l'oxydation du cyclooctène en phase liquide par l'oxygène moléculaire nous a permis de montrer que cette réaction met en cause des radicaux peroxydiques et alkoxy en tant qu'espèces actives. Les radicaux peroxydiques, quelle que soit leur structure hydrocarbonée, attaquent les deux centres à réactivité privilégiée des oléfines en chimie radicalaire pour donner, soit un hydroperoxyde, soit un époxyde. Ces deux produits sont des produits primaires de l'oxydation. Dans le cas du cyclooctène, la réactivité de la double liaison apparaît comme étant 75 fois plus élevée que celle des centres réactifs en α de celle-ci. La faible variation de la sélectivité en époxyde, en fonction de la température dans l'intervalle 100-120°C, paraît indiquer que l'hydroperoxydation et l'époxydation ont des énergies d'activation voisines. Abstraction faite des monomères vinyliques qui conduisent à la formation de polyperoxydes, l'oxydation des oléfines s'effectuera toujours selon deux voies parallèles conduisant à deux produits différents: époxyde et hydroperoxyde. L'importance relative de ces deux produits sera fonction de la structure de l'oléfine. A l'heure actuelle si l'essentiel des conclusions que nous avions tirées de notre travail a été confirmé par des travaux réalisés postérieurement aux notres par R. MAYO et se collaborateurs, la prévision de la répartition des produits d'oxydation en fonction de divers paramètres relatifs à la structure des oléfines et à leurs propriétés n'est pas encore possible. Contribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire : epoxydation directe par autoxydation dans le cas du cyclooctène-cis [texte imprimé] / Sérée de Roch, Irénée, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1968 . - 72 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968 Bibliogr. f. 73 - 79 . Annexe [8] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Oxydation  des  butènes Oléfines Oxygène  moléculaire Epoxydation  directe Autoxydation Cyclooctène-cis Etude  macroscopique Oxydation  du  cyclooctène Index. décimale : D000768 Résumé : L'étude de l'oxydation du cyclooctène en phase liquide par l'oxygène moléculaire nous a permis de montrer que cette réaction met en cause des radicaux peroxydiques et alkoxy en tant qu'espèces actives. Les radicaux peroxydiques, quelle que soit leur structure hydrocarbonée, attaquent les deux centres à réactivité privilégiée des oléfines en chimie radicalaire pour donner, soit un hydroperoxyde, soit un époxyde. Ces deux produits sont des produits primaires de l'oxydation. Dans le cas du cyclooctène, la réactivité de la double liaison apparaît comme étant 75 fois plus élevée que celle des centres réactifs en α de celle-ci. La faible variation de la sélectivité en époxyde, en fonction de la température dans l'intervalle 100-120°C, paraît indiquer que l'hydroperoxydation et l'époxydation ont des énergies d'activation voisines. Abstraction faite des monomères vinyliques qui conduisent à la formation de polyperoxydes, l'oxydation des oléfines s'effectuera toujours selon deux voies parallèles conduisant à deux produits différents: époxyde et hydroperoxyde. L'importance relative de ces deux produits sera fonction de la structure de l'oléfine. A l'heure actuelle si l'essentiel des conclusions que nous avions tirées de notre travail a été confirmé par des travaux réalisés postérieurement aux notres par R. MAYO et se collaborateurs, la prévision de la répartition des produits d'oxydation en fonction de divers paramètres relatifs à la structure des oléfines et à leurs propriétés n'est pas encore possible.

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Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène / Meyer, Colette 

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène Type de document : texte imprimé Auteurs : Meyer, Colette, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1967 Importance : 45 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967 Bibliogr. f. 46 - 47. Annexe [25] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Oxydes  métalliques  ;  Oxydation  radicalaire  ;  Phase  liquide  ;  Cyclohexène  ;  Oxygène Index. décimale : D000567 Résumé : Ce travail a été entrepris dans le but d'étudier certains aspects de la réactivité des solides en ne faisant appel qu'à des méthodes chimiques. Il apparaît en effet que certains solides semi-conducteurs, étant porteurs de valences libres, devraient influencer le cours d'une réaction mettant en jeu des radicaux libres. L'étude des propriétés spécifiques de ces solides pourrait donc être abordée à partir de celle de leur influence sur une réaction radicalaire en chaînes connue. Le travail a porté sur la recherche, puis l'étude, d'une telle réaction. On a pu mettre en évidence que l'oxydation du cyclohexène par l'oxygène en phase liquide est influencée par la présence d'oxydes métalliques tels que les oxydes de chrome, de cobalt et de manganèse. L'étude des caractéristiques chimiques et cinétiques de la réaction montre que les oxydes ont effectivement pour rôle d'initier des radicaux libres qui propagent les chaînes en phase liquide. L'influence des solvants sur la réaction conduit à la conclusion que l'initiation des radicaux libres se produit en phase adsorbée. L'interprétation des résultats cinétiques à partir des phénomènes de compétition d'adsorption entre différentes molécules montre que l'hydroperoxyde de cyclohexène doit être considéré comme l'initiateur de la réaction; ce résultat est, par ailleurs, confirmé par l'étude de la décomposition de l'hydroperoxyde de cyclohexène au contact de ces solides. Les renseignements obtenus au cours de l'étude ne permettent pas de conclure, en ce qui concerne la possibilité d'une telle initiation à partir du cyclohexène. En définitive, cette étude, sans répondre totalement à ses hypothèses de départ, a permis de mettre en évidence la possibilité pour certains solides qui sont du reste des catalyseurs classiques de catalyse hétérogène, de catalyser une réaction particulière; celle de la décomposition d'une molécule en radicaux libres, qui permet d'initier une réaction en chaînes. Cette réaction semble obéir aux mêmes lois que les réactions de catalyse classique, en particulier, en ce qui concerne les phénomènes d'adsorption compétitive. De plus, l'étude a mis en évidence que ces mêmes solides étaient également susceptibles de désactiver des radicaux libres. Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène [texte imprimé] / Meyer, Colette, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1967 . - 45 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967 Bibliogr. f. 46 - 47. Annexe [25] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Oxydes  métalliques  ;  Oxydation  radicalaire  ;  Phase  liquide  ;  Cyclohexène  ;  Oxygène Index. décimale : D000567 Résumé : Ce travail a été entrepris dans le but d'étudier certains aspects de la réactivité des solides en ne faisant appel qu'à des méthodes chimiques. Il apparaît en effet que certains solides semi-conducteurs, étant porteurs de valences libres, devraient influencer le cours d'une réaction mettant en jeu des radicaux libres. L'étude des propriétés spécifiques de ces solides pourrait donc être abordée à partir de celle de leur influence sur une réaction radicalaire en chaînes connue. Le travail a porté sur la recherche, puis l'étude, d'une telle réaction. On a pu mettre en évidence que l'oxydation du cyclohexène par l'oxygène en phase liquide est influencée par la présence d'oxydes métalliques tels que les oxydes de chrome, de cobalt et de manganèse. L'étude des caractéristiques chimiques et cinétiques de la réaction montre que les oxydes ont effectivement pour rôle d'initier des radicaux libres qui propagent les chaînes en phase liquide. L'influence des solvants sur la réaction conduit à la conclusion que l'initiation des radicaux libres se produit en phase adsorbée. L'interprétation des résultats cinétiques à partir des phénomènes de compétition d'adsorption entre différentes molécules montre que l'hydroperoxyde de cyclohexène doit être considéré comme l'initiateur de la réaction; ce résultat est, par ailleurs, confirmé par l'étude de la décomposition de l'hydroperoxyde de cyclohexène au contact de ces solides. Les renseignements obtenus au cours de l'étude ne permettent pas de conclure, en ce qui concerne la possibilité d'une telle initiation à partir du cyclohexène. En définitive, cette étude, sans répondre totalement à ses hypothèses de départ, a permis de mettre en évidence la possibilité pour certains solides qui sont du reste des catalyseurs classiques de catalyse hétérogène, de catalyser une réaction particulière; celle de la décomposition d'une molécule en radicaux libres, qui permet d'initier une réaction en chaînes. Cette réaction semble obéir aux mêmes lois que les réactions de catalyse classique, en particulier, en ce qui concerne les phénomènes d'adsorption compétitive. De plus, l'étude a mis en évidence que ces mêmes solides étaient également susceptibles de désactiver des radicaux libres.

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Transformation du méthanol en oléfines légères / Al Fulaij, Sohal

Public ISBD Titre : Transformation du méthanol en oléfines légères : recherche de catalyseurs acides sélectifs et stables Type de document : texte imprimé Auteurs : Al Fulaij, Sohal, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse Editeur : Université Pierre et Marie Curie Année de publication : 1981 Importance : 55 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie Paris 6 : 1981 Annexe f. 56 - 105 . Bibliogr. f.107 - 116 Langues : Français (fre) Mots-clés : Méthanol Oléfines  légères Catalyseurs  acides Catalyseurs Index. décimale : D000281 Résumé : Ce travail est divisé en deux parties. La première concerne la réaction de conversion du méthanol. Nous examinerons ainsi successivement: - Des généralités où seront brièvement évoquées les diverses réactions qui entrent en jeu et les principaux systèmes catalytiques étudiés, - L'étude thermodynamique des diverses réactions, - L'étude cinétique et les mécanismes de transformation du méthanol, - L'étude actuel du développement industriel du procédé MOBIL. La seconde concerne la présentation de quelques généralités sur les zéolithes. Nous présenterons les structures des deux principales zéolithes que nous avons utilisées: la mordénite et la ZSM5. Transformation du méthanol en oléfines légères : recherche de catalyseurs acides sélectifs et stables [texte imprimé] / Al Fulaij, Sohal, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse . - [S.l.] : Université Pierre et Marie Curie, 1981 . - 55 f. : ill. ; 27 cm. Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie Paris 6 : 1981 Annexe f. 56 - 105 . Bibliogr. f.107 - 116 Langues : Français (fre) Mots-clés : Méthanol Oléfines  légères Catalyseurs  acides Catalyseurs Index. décimale : D000281 Résumé : Ce travail est divisé en deux parties. La première concerne la réaction de conversion du méthanol. Nous examinerons ainsi successivement: - Des généralités où seront brièvement évoquées les diverses réactions qui entrent en jeu et les principaux systèmes catalytiques étudiés, - L'étude thermodynamique des diverses réactions, - L'étude cinétique et les mécanismes de transformation du méthanol, - L'étude actuel du développement industriel du procédé MOBIL. La seconde concerne la présentation de quelques généralités sur les zéolithes. Nous présenterons les structures des deux principales zéolithes que nous avons utilisées: la mordénite et la ZSM5.

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