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Affiner la rechercheStructure et réactivité de complexes de molybdène à liaisons multiples / Djafri, Fatiha
Titre : Structure et réactivité de complexes de molybdène à liaisons multiples : Approche expérimentale et théorique Type de document : texte imprimé Auteurs : Djafri, Fatiha, Auteur ; Pierrot, M., Directeur de thèse Editeur : Université d'Oran Année de publication : 1990 Importance : 112 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Sciences Physiques : Oran, Université d'Oran : 1990
Bibliogr. Annexe f. 114 - 173Langues : Français (fre) Mots-clés : Complexes dioxo ; Cristallographie ; Synthèses organométalliques ; Calculs E.H.T. Index. décimale : D000590 Résumé : Les complexes tétraédriques dioxo des métaux de transition sont peu nombreux dans la littérature.
Dans ce mémoire, nous nous sommes intéressés à: Mo(O)2(mes)2, Re(O)2(mes)2 et Os(O)2(mes)2.
Le complexe dioxo dimésityl de molybdène (VI), Mo(O)2(mes)2 fait partie des rares complexes porteurs à la fois de ligands oxo et organiques.
Sa structure a été déterminée par diffraction des rayon X et comparée à celle des complexes voisins: Os(O)2(mes)2 et Re(O)2(mes)2.
Des différences remarquables sont mises en évidence dans cette série de complexes en ce qui concerne la coordination tétraédrique autour du métal central: régulière pour Mo(O)2(mes)2, déformée dans Re(O)2(mes)2 et dans Os(O)2(mes)2.
Ces différences concernent tout particulièrement l'angle oxygène-métal-oxygène qui passe de 109,5(1)° pour le molybdène à 136,1(3)° pour l'osmium.
Afin de préciser la valeur de cet angle, nous avons effectué des calculs par la méthode E.H.T.
Les résultats de ces calculs montrent que l'angle oxygène-métal-oxygène dans les complexes dioxo des métaux de transition de géométrie tétraédrique, dépend du nombre d'électrons d de la couche de valence.
Ces électrons d provoquent une répulsion électronique avec les électrons π du groupement M(O)2 (M = métal) qui entraîne une valeur de l'angle oxygène-métal-oxygène plus ou moins grande.
Dans le cadre de ce travail, nous nous sommes également intéressés aux complexes octaédriques dioxodialkyl bipyridyl de molybdène (VI) à partir desquels nous avons tenté de préparer des métallocarbènes cationiques.
Tenant compte des informations données par la littérature, plusieurs complexes dioxodialkyles de formule générale: Mo(O)2(bipy)(CH2R)2 ont été préparés.
Mo(O)2(bipy)(CH2Si(CH3)3)2 a été isolé.
Sa structure cristalline a été déterminée et comparée à celle de quatre autres complexes dioxodialkyl bipyridyl de molybdène (VI).
En utilisant Mo(O)2(bipy)(CH3)2 comme modèle pour les complexes Mo(O)2(bipy)(CH2R)2, la réactivité du proton en α du molybdène a été étudiée par la méthode E.H.T.
Nous déterminons la valeur de la longueur de la liaison Mo-Cα qui correspond au minimum d'énergie.
L'étude de la variation de l'énergie de la molécule en fonction de cette liaison, a montré que lorsque l'on arrache un ion Hˉ à l'atome de carbone placé en α de Mo on obtient une espèce intermédiaire entre un métallocarbène cationique et une espèce carbocationique.Structure et réactivité de complexes de molybdène à liaisons multiples : Approche expérimentale et théorique [texte imprimé] / Djafri, Fatiha, Auteur ; Pierrot, M., Directeur de thèse . - [S.l.] : Université d'Oran, 1990 . - 112 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Sciences Physiques : Oran, Université d'Oran : 1990
Bibliogr. Annexe f. 114 - 173
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Complexes dioxo ; Cristallographie ; Synthèses organométalliques ; Calculs E.H.T. Index. décimale : D000590 Résumé : Les complexes tétraédriques dioxo des métaux de transition sont peu nombreux dans la littérature.
Dans ce mémoire, nous nous sommes intéressés à: Mo(O)2(mes)2, Re(O)2(mes)2 et Os(O)2(mes)2.
Le complexe dioxo dimésityl de molybdène (VI), Mo(O)2(mes)2 fait partie des rares complexes porteurs à la fois de ligands oxo et organiques.
Sa structure a été déterminée par diffraction des rayon X et comparée à celle des complexes voisins: Os(O)2(mes)2 et Re(O)2(mes)2.
Des différences remarquables sont mises en évidence dans cette série de complexes en ce qui concerne la coordination tétraédrique autour du métal central: régulière pour Mo(O)2(mes)2, déformée dans Re(O)2(mes)2 et dans Os(O)2(mes)2.
Ces différences concernent tout particulièrement l'angle oxygène-métal-oxygène qui passe de 109,5(1)° pour le molybdène à 136,1(3)° pour l'osmium.
Afin de préciser la valeur de cet angle, nous avons effectué des calculs par la méthode E.H.T.
Les résultats de ces calculs montrent que l'angle oxygène-métal-oxygène dans les complexes dioxo des métaux de transition de géométrie tétraédrique, dépend du nombre d'électrons d de la couche de valence.
Ces électrons d provoquent une répulsion électronique avec les électrons π du groupement M(O)2 (M = métal) qui entraîne une valeur de l'angle oxygène-métal-oxygène plus ou moins grande.
Dans le cadre de ce travail, nous nous sommes également intéressés aux complexes octaédriques dioxodialkyl bipyridyl de molybdène (VI) à partir desquels nous avons tenté de préparer des métallocarbènes cationiques.
Tenant compte des informations données par la littérature, plusieurs complexes dioxodialkyles de formule générale: Mo(O)2(bipy)(CH2R)2 ont été préparés.
Mo(O)2(bipy)(CH2Si(CH3)3)2 a été isolé.
Sa structure cristalline a été déterminée et comparée à celle de quatre autres complexes dioxodialkyl bipyridyl de molybdène (VI).
En utilisant Mo(O)2(bipy)(CH3)2 comme modèle pour les complexes Mo(O)2(bipy)(CH2R)2, la réactivité du proton en α du molybdène a été étudiée par la méthode E.H.T.
Nous déterminons la valeur de la longueur de la liaison Mo-Cα qui correspond au minimum d'énergie.
L'étude de la variation de l'énergie de la molécule en fonction de cette liaison, a montré que lorsque l'on arrache un ion Hˉ à l'atome de carbone placé en α de Mo on obtient une espèce intermédiaire entre un métallocarbène cationique et une espèce carbocationique.Exemplaires
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000590 D000590 Papier Bibliothèque centrale Thèse de Doctorat Disponible Documents numériques
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Titre : Recherche de facteurs affectant la cinétique d'échange ionique entre une zéolithe et une solution aqueuse saline : Cas de la mordénite et des solutions de chlorure de calcium Type de document : texte imprimé Auteurs : Ould Kaddour, Latifa, Auteur ; Julien, L., Directeur de thèse Editeur : Université d'Oran Année de publication : 1978 Importance : 82 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Chimie-Physique : Oran, Université d'Oran : 1978
Annexe f. 83 - 121 Bibliogr. f. 122 - 123Langues : Français (fre) Mots-clés : Echange ionique ; Zéolithe ; Solution aqueuse saline ; Mordénite ; Chlorure -- calcium ; Thermodynamique ; Aspect cinétique Index. décimale : D000178 Résumé : Le but de ce travail est de contribuer à définir les facteurs déterminant la cinétique de l'échange ionique entre une zéolithe pulvérulente et une solution aqueuse ionique et nous décrivons ici les résultats que nous avons obtenus dans le cas de l'échange entre une mordénite synthétique et une solution de chlorure de calcium.
Cette description des résultats est présentée en trois parties, la première consacrée aux généralités concernant la réaction étudiée, la seconde aux détails expérimentaux et la troisième à l'exploitation des resultats.
Dans les généralités, nous rappelons les principes structuraux des zéolithes, ainsi que leurs principales propriétés physicochimiques, puis nous définissons la réaction d'échange ionique tant du point de vue thermodynamique que cinétique.
Dans la partie expérimentale, nous décrivons les conditions opératoires, la méthode analytique utilisée et l'évolution qualitative des cinétiques observées en fonction des paramètres étudiés.
L'exploitation des résultats consiste à identifier les processus élémentaires déterminant la cinétique globale, sur des bases quantitatives.
Nous développons en particulier l'influence de trois paramètres: concentration initiale de la solution, température et masse de mordénite, sur la vitesse des processus de diffusion intracristalline et de réaction d'échange proprement dite.
En annexe, nous avons regroupé les tableaux de résultats, ainsi que des calculs intermédiaires aboutissant aux relations utilisées au cours de cet exposé.Recherche de facteurs affectant la cinétique d'échange ionique entre une zéolithe et une solution aqueuse saline : Cas de la mordénite et des solutions de chlorure de calcium [texte imprimé] / Ould Kaddour, Latifa, Auteur ; Julien, L., Directeur de thèse . - [S.l.] : Université d'Oran, 1978 . - 82 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Chimie-Physique : Oran, Université d'Oran : 1978
Annexe f. 83 - 121 Bibliogr. f. 122 - 123
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Echange ionique ; Zéolithe ; Solution aqueuse saline ; Mordénite ; Chlorure -- calcium ; Thermodynamique ; Aspect cinétique Index. décimale : D000178 Résumé : Le but de ce travail est de contribuer à définir les facteurs déterminant la cinétique de l'échange ionique entre une zéolithe pulvérulente et une solution aqueuse ionique et nous décrivons ici les résultats que nous avons obtenus dans le cas de l'échange entre une mordénite synthétique et une solution de chlorure de calcium.
Cette description des résultats est présentée en trois parties, la première consacrée aux généralités concernant la réaction étudiée, la seconde aux détails expérimentaux et la troisième à l'exploitation des resultats.
Dans les généralités, nous rappelons les principes structuraux des zéolithes, ainsi que leurs principales propriétés physicochimiques, puis nous définissons la réaction d'échange ionique tant du point de vue thermodynamique que cinétique.
Dans la partie expérimentale, nous décrivons les conditions opératoires, la méthode analytique utilisée et l'évolution qualitative des cinétiques observées en fonction des paramètres étudiés.
L'exploitation des résultats consiste à identifier les processus élémentaires déterminant la cinétique globale, sur des bases quantitatives.
Nous développons en particulier l'influence de trois paramètres: concentration initiale de la solution, température et masse de mordénite, sur la vitesse des processus de diffusion intracristalline et de réaction d'échange proprement dite.
En annexe, nous avons regroupé les tableaux de résultats, ainsi que des calculs intermédiaires aboutissant aux relations utilisées au cours de cet exposé.Exemplaires
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000178 D000178 Papier Bibliothèque centrale Thèse de Doctorat Disponible Documents numériques
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