| Titre : |
Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Germaine, Gilbert, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse |
| Editeur : |
Université Pierre et Marie Curie |
| Année de publication : |
1974 |
| Importance : |
79 f. |
| Présentation : |
ill. |
| Format : |
27 cm. |
| Note générale : |
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1974
Bibliogr. f. 80 - 84 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Mots-clés : |
Hydrogénation homogène Oléfines Octoate -- cobalt Alcoxyalanates Hydrogénations concurrentes |
| Index. décimale : |
D000174 |
| Résumé : |
De nombreux travaux ont montré que la recherche peut aboutir à la synthèse de catalyseurs dont l'activité et la sélectivité sont de plus en plus grandes.
La comparaison des activités par l'intermédiaire du "turnover", c'est à dire du nombre d'actes catalytiques effectués par un atome de métal par unité de temps, montre que celui-ci peut augmenter environ d'un facteur 100 en catalyse homogène.
Les valeurs obtenues sont, dans les meilleurs cas, du même ordre de grandeur que celles des catalyseurs enzymatiques connus, hormis le cas exceptionnel de la catalase.
La meilleure maitrise de l'activation et de l'environnement du catalyseur permet d'effectuer, en catalyse homogène, des réactions plus sélectives.
C'est ainsi que l'on a pu réaliser la polymérisation stéréospécifique des diènes, et même très récemment induire une activité optique au cours de certaines hydrogénations.
La mise en oeuvre à l'échelle industrielle n'a été faite jusqu'à présent, que dans un nombre limité de cas tels que la synthèse des alcools et aldéhydes par hydroformylation (procédé OXO), l'oxydation de l'éthylène par le procédé WACKER-HOECHST, la polymérisation des mono et polyoléfines et la carbonylation du méthanol.
Hormis les gains d'activité et de sélectivité, la principale amélioration apportée par la catalyse homogène est, bien entendu, la suppression d'une des phases réactionnelles (la phase solide constituée par le catalyseur), ce qui facilite le contrôle de la réaction (température - agitation - efficacité du catalyseur...).
Par contre, cette technologie pose le problème d'un recyclage économique du catalyseur entraîné par le soutirage des produits, et l'on connaît, dans le cas particulier de la synthèse OXO, les difficultés d'une telle opération.
L'élaboration, suivie de l'optimisation d'une famille de catalyseurs homogènes a permis d'envisager son développement industriel dans le cas de l'hydrogénation des hydrocarbures insaturés.
En effet, l'activité obtenue est telle qu'elle permet l'utilisation de très faibles quantités de catalyseur, de l'ordre de la dizaine de parties par million comptés en poids de métal par poids de charge traitée.
On conçoit que dans ce cas, la solution la plus économique pour conserver la concentration en catalyseur constante dans le réacteur consiste à faire l'appoint par du catalyseur frais plutôt que par recyclage.
L'objet de cette thèse est d'étudier d'un point de vue fondamental une telle famille de catalyseurs. |
Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates [texte imprimé] / Germaine, Gilbert, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1974 . - 79 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1974
Bibliogr. f. 80 - 84 Langues : Français ( fre)
| Mots-clés : |
Hydrogénation homogène Oléfines Octoate -- cobalt Alcoxyalanates Hydrogénations concurrentes |
| Index. décimale : |
D000174 |
| Résumé : |
De nombreux travaux ont montré que la recherche peut aboutir à la synthèse de catalyseurs dont l'activité et la sélectivité sont de plus en plus grandes.
La comparaison des activités par l'intermédiaire du "turnover", c'est à dire du nombre d'actes catalytiques effectués par un atome de métal par unité de temps, montre que celui-ci peut augmenter environ d'un facteur 100 en catalyse homogène.
Les valeurs obtenues sont, dans les meilleurs cas, du même ordre de grandeur que celles des catalyseurs enzymatiques connus, hormis le cas exceptionnel de la catalase.
La meilleure maitrise de l'activation et de l'environnement du catalyseur permet d'effectuer, en catalyse homogène, des réactions plus sélectives.
C'est ainsi que l'on a pu réaliser la polymérisation stéréospécifique des diènes, et même très récemment induire une activité optique au cours de certaines hydrogénations.
La mise en oeuvre à l'échelle industrielle n'a été faite jusqu'à présent, que dans un nombre limité de cas tels que la synthèse des alcools et aldéhydes par hydroformylation (procédé OXO), l'oxydation de l'éthylène par le procédé WACKER-HOECHST, la polymérisation des mono et polyoléfines et la carbonylation du méthanol.
Hormis les gains d'activité et de sélectivité, la principale amélioration apportée par la catalyse homogène est, bien entendu, la suppression d'une des phases réactionnelles (la phase solide constituée par le catalyseur), ce qui facilite le contrôle de la réaction (température - agitation - efficacité du catalyseur...).
Par contre, cette technologie pose le problème d'un recyclage économique du catalyseur entraîné par le soutirage des produits, et l'on connaît, dans le cas particulier de la synthèse OXO, les difficultés d'une telle opération.
L'élaboration, suivie de l'optimisation d'une famille de catalyseurs homogènes a permis d'envisager son développement industriel dans le cas de l'hydrogénation des hydrocarbures insaturés.
En effet, l'activité obtenue est telle qu'elle permet l'utilisation de très faibles quantités de catalyseur, de l'ordre de la dizaine de parties par million comptés en poids de métal par poids de charge traitée.
On conçoit que dans ce cas, la solution la plus économique pour conserver la concentration en catalyseur constante dans le réacteur consiste à faire l'appoint par du catalyseur frais plutôt que par recyclage.
L'objet de cette thèse est d'étudier d'un point de vue fondamental une telle famille de catalyseurs. |
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