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Contribution à la connaissance de l'activation catalytique de l'oxygène moléculaire par des complexes de métaux de transition en solution / Barral, Robert

Public ISBD Titre : Contribution à la connaissance de l'activation catalytique de l'oxygène moléculaire par des complexes de métaux de transition en solution Type de document : texte imprimé Auteurs : Barral, Robert, Auteur ; Seree de Roch, I., Directeur de thèse Editeur : Université Paris VI Année de publication : 1973 Importance : 79 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d'Etat: Génie Chimique : Paris, Université Paris VI : 1973 Annexe f. 83 - 97 . Bibliogr. [3] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Activation  catalytique  ;  Oxygène  moléculaire  ;  Complexes  --  métaux  ;  Transition  --  solution  ;  Molybdène Index. décimale : D000773 Résumé : L'activation des petites molécules O2, N2, H2, oléfines, par les complexes des métaux de transition a fait l'objet de nombreux travaux en raison de l'intérêt croissant que l'on porte à la biochimie et à la catalyse hétérogène. Les réactions d'oxydation par l'oxygène moléculaire se font dans la nature par l'intermédiaire de nombreuses enzymes. Les mécanismes de ces incorporations directes de l'oxygène aux substrats organiques ne sont pas connus. Dans la majorité des cas l'activité est cependant liée à la présence d'un métal de transition complexé par un ensemble de coordinats organiques. Certaines réactions catalytiques d'oxydation en phase hétérogène font intervenir des centres métalliques susceptibles d'activer la molécule d'oxygène ou de donner en s'oxydant des formes oxygénées capables de réagir avec le substrat. L'oxydation par l'oxygène moléculaire constitue d'autre part une voie très importante pour la synthèse des grands intermédiaires de l'industrie chimique. Les procédés actuels d'oxydation s'effectuent selon des processus radicalaires à des températures et des pressions d'oxygène relativement élevées. Ces conditions opératoires sévères sont préjudiciables pour les sélectivités et restreignent le type des produits que l'on peut obtenir par cette voie. La recherche de modèles pour les centres actifs de catalyse enzymatique et de la catalyse hétérogène, ainsi que celle de nouveaux systèmes sélectifs d'oxydation catalytique ont conduit à l'étude de composés organométalliques susceptibles de fixer l'oxygène moléculaire, puis capables de l'incorporer à une molécule organique. Le présent travail a pour but l'étude de systèmes catalytiques capables d'oxyder sélectivement la triphénylphosphine en oxyde en présence d'oxygène moléculaire. Les systèmes que nous avons étudiés sont d'une part Pt (PPh3)n - Pt (PPh3)2 O2 dans lequel la forme oxygénée est du type peroxo et Mox Oy (S2 C N R2)z qui présente des liaisons oxo et μ oxo. Contribution à la connaissance de l'activation catalytique de l'oxygène moléculaire par des complexes de métaux de transition en solution [texte imprimé] / Barral, Robert, Auteur ; Seree de Roch, I., Directeur de thèse . - [S.l.] : Université Paris VI, 1973 . - 79 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d'Etat: Génie Chimique : Paris, Université Paris VI : 1973 Annexe f. 83 - 97 . Bibliogr. [3] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Activation  catalytique  ;  Oxygène  moléculaire  ;  Complexes  --  métaux  ;  Transition  --  solution  ;  Molybdène Index. décimale : D000773 Résumé : L'activation des petites molécules O2, N2, H2, oléfines, par les complexes des métaux de transition a fait l'objet de nombreux travaux en raison de l'intérêt croissant que l'on porte à la biochimie et à la catalyse hétérogène. Les réactions d'oxydation par l'oxygène moléculaire se font dans la nature par l'intermédiaire de nombreuses enzymes. Les mécanismes de ces incorporations directes de l'oxygène aux substrats organiques ne sont pas connus. Dans la majorité des cas l'activité est cependant liée à la présence d'un métal de transition complexé par un ensemble de coordinats organiques. Certaines réactions catalytiques d'oxydation en phase hétérogène font intervenir des centres métalliques susceptibles d'activer la molécule d'oxygène ou de donner en s'oxydant des formes oxygénées capables de réagir avec le substrat. L'oxydation par l'oxygène moléculaire constitue d'autre part une voie très importante pour la synthèse des grands intermédiaires de l'industrie chimique. Les procédés actuels d'oxydation s'effectuent selon des processus radicalaires à des températures et des pressions d'oxygène relativement élevées. Ces conditions opératoires sévères sont préjudiciables pour les sélectivités et restreignent le type des produits que l'on peut obtenir par cette voie. La recherche de modèles pour les centres actifs de catalyse enzymatique et de la catalyse hétérogène, ainsi que celle de nouveaux systèmes sélectifs d'oxydation catalytique ont conduit à l'étude de composés organométalliques susceptibles de fixer l'oxygène moléculaire, puis capables de l'incorporer à une molécule organique. Le présent travail a pour but l'étude de systèmes catalytiques capables d'oxyder sélectivement la triphénylphosphine en oxyde en présence d'oxygène moléculaire. Les systèmes que nous avons étudiés sont d'une part Pt (PPh3)n - Pt (PPh3)2 O2 dans lequel la forme oxygénée est du type peroxo et Mox Oy (S2 C N R2)z qui présente des liaisons oxo et μ oxo.

Exemplaires

Code-barres	Cote	Support	Localisation	Section	Disponibilité	Spécialité	Etat_Exemplaire
D000773	D000773	Papier	Bibliothèque centrale	Thèse de Doctorat	Disponible