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Lattice-Fluid equation of state with hydrogen-bond cooperativity / Muthukumaran, Poogunran in Aiche journal, Vol. 48 N°2 (Fevrier 2002) 

Public ISBD [article]  in Aiche journal > Vol. 48 N°2 (Fevrier 2002) . - 386-392 p. Titre : Lattice-Fluid equation of state with hydrogen-bond cooperativity Type de document : texte imprimé Auteurs : Muthukumaran, Poogunran, Auteur ; Gupta, Ram B. ; Brinkley, Ray L., Auteur Article en page(s) : 386-392 p. Note générale : Génie Chimique Langues : Anglais (eng) Mots-clés : Liaison  d'hydrogène  Thermodynamique  Fluides  polaires  Equations  d'état  h-liaison  Phase  Molécules  Température  Pression  Spectroscopie  Infrarouge  Hydrogène  Alcanol  Treillis Index. décimale : 660 Résumé : Hydrogen bonding plays an important role in thermodynamic properties of polar fluids. Existing equations of state that include h-bonding cannot accurately predict the phase behavior for polar fluids. In the theories for h-bond-chain forming molecules, h-bonding strength is considered a constant at a given temperature and pressure. Infrared spectroscopy and ab initio calculations show that the h-bonding strength depends on whether or not the molecule was previously h-bonded at other sites. When an h-bond is formed between an already hydrogen-bonded species and a free species, the second h-bond has different energetic characteristics from the primary h-bond. In the case of l-alkanol self-h-bonding, the equilibrium constant for the second h-bond is ten times that for the primary h-bond. This phenomenon called h-bond cooperativity was incorporated in a lattice-fluid-hydrogen-bonding equation of state. Calculations for pure l-alkanols, show that the theory can be improved significantly by the incorporation of h-bond cooperativity. Agreement with the phase behavior and spectroscopic h-bonding data improves using cooperativity, without any additional adjustable parameters. Heat of mixing calculations agree well with the experimental data. La liaison d'hydrogène joue un rôle important dans les propriétés thermo-dynamiques des fluides polaires. Les équations d'état existantes qui incluent la h-liaison ne peuvent pas exactement prévoir le comportement de phase pour les fluides polaires. Dans les théories pour la h-collé-chaîne formant des molécules, la force de h-liaison est considérée une constante à une température et à une pression données. La spectroscopie infrarouge et ab initio des calculs prouvent que la force de h-liaison dépend si de la molécule h-a été précédemment collée à d'autres emplacements. Quand h-coller est formé entre des espèces déjà hydrogène-collées et les espèces libres, la deuxième h-collent a différentes caractéristiques énergiques du primaire h-collé. Dans le cas de l'individu-h-liaison de l-alcanol, la constante d'équilibre pour la deuxième h-collent est dix fois qui pour le primaire h-collent. Ce phénomène appelé h-collé le cooperative a été incorporé dans une équation d'état de liaison d'hydrogène de trellis liquide. Les calculs pour les l-alcanols purs, prouvent que la théorie peut être améliorée sensiblement par l'incorporation de h-collent le cooperative. L'accord avec le comportement de phase et les données spectroscopiques de h-liaison s'améliore pas en utilisant le cooperativity, sans aucun paramètre réglable additionnel. La chaleur des calculs de mélange sont conformes bien aux données expérimentales. DEWEY : 660.627.3 ISSN : 0001-1541 RAMEAU : Treillis liquide Spectroscopie infrarouge En ligne : www.aiche.org, www.sciencedirect.com [article] Lattice-Fluid equation of state with hydrogen-bond cooperativity [texte imprimé] / Muthukumaran, Poogunran, Auteur ; Gupta, Ram B. ; Brinkley, Ray L., Auteur . - 386-392 p. Génie Chimique Langues : Anglais (eng) in Aiche journal > Vol. 48 N°2 (Fevrier 2002) . - 386-392 p. Mots-clés : Liaison  d'hydrogène  Thermodynamique  Fluides  polaires  Equations  d'état  h-liaison  Phase  Molécules  Température  Pression  Spectroscopie  Infrarouge  Hydrogène  Alcanol  Treillis Index. décimale : 660 Résumé : Hydrogen bonding plays an important role in thermodynamic properties of polar fluids. Existing equations of state that include h-bonding cannot accurately predict the phase behavior for polar fluids. In the theories for h-bond-chain forming molecules, h-bonding strength is considered a constant at a given temperature and pressure. Infrared spectroscopy and ab initio calculations show that the h-bonding strength depends on whether or not the molecule was previously h-bonded at other sites. When an h-bond is formed between an already hydrogen-bonded species and a free species, the second h-bond has different energetic characteristics from the primary h-bond. In the case of l-alkanol self-h-bonding, the equilibrium constant for the second h-bond is ten times that for the primary h-bond. This phenomenon called h-bond cooperativity was incorporated in a lattice-fluid-hydrogen-bonding equation of state. Calculations for pure l-alkanols, show that the theory can be improved significantly by the incorporation of h-bond cooperativity. Agreement with the phase behavior and spectroscopic h-bonding data improves using cooperativity, without any additional adjustable parameters. Heat of mixing calculations agree well with the experimental data. La liaison d'hydrogène joue un rôle important dans les propriétés thermo-dynamiques des fluides polaires. Les équations d'état existantes qui incluent la h-liaison ne peuvent pas exactement prévoir le comportement de phase pour les fluides polaires. Dans les théories pour la h-collé-chaîne formant des molécules, la force de h-liaison est considérée une constante à une température et à une pression données. La spectroscopie infrarouge et ab initio des calculs prouvent que la force de h-liaison dépend si de la molécule h-a été précédemment collée à d'autres emplacements. Quand h-coller est formé entre des espèces déjà hydrogène-collées et les espèces libres, la deuxième h-collent a différentes caractéristiques énergiques du primaire h-collé. Dans le cas de l'individu-h-liaison de l-alcanol, la constante d'équilibre pour la deuxième h-collent est dix fois qui pour le primaire h-collent. Ce phénomène appelé h-collé le cooperative a été incorporé dans une équation d'état de liaison d'hydrogène de trellis liquide. Les calculs pour les l-alcanols purs, prouvent que la théorie peut être améliorée sensiblement par l'incorporation de h-collent le cooperative. L'accord avec le comportement de phase et les données spectroscopiques de h-liaison s'améliore pas en utilisant le cooperativity, sans aucun paramètre réglable additionnel. La chaleur des calculs de mélange sont conformes bien aux données expérimentales. DEWEY : 660.627.3 ISSN : 0001-1541 RAMEAU : Treillis liquide Spectroscopie infrarouge En ligne : www.aiche.org, www.sciencedirect.com