| Titre : |
Application de la chromatographie gaz liquide à l'étude thermodynamique de la sélectivité des mélanges de solvants |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Vernier, Philippe, Auteur ; Souchay, P., Directeur de thèse |
| Editeur : |
Faculté des Sciences de l'Université de Paris |
| Année de publication : |
1967 |
| Importance : |
123 f. |
| Présentation : |
ill. |
| Format : |
27 cm. |
| Note générale : |
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 124 - 127 . - Annexe f. 128 - 163 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Mots-clés : |
Chromatographie Gaz Liquide Étude thermodynamique Mélanges -- solvants Méthode extrapolation |
| Index. décimale : |
D000667 |
| Résumé : |
Le but de ce travail est d'étendre le domaine d'investigation aux mélanges de solvants afin de savoir si ceux-ci sont suceptibles de présenter des sélectivités supérieures à celles des solvants purs.
Une étude théorique et expérimentale de la chromatographie gaz liquide a permis la détermination des coefficients d'activité à dilution infinie des hydrocarbures (solutés) dans les solvants ou dans leurs mélanges.
La méthode repose sur la mesure des temps de rétention des solutés sur des colonnes dont les phases stationnaires sont constituées par les solvants à étudier; elle permet d'atteindre des valeurs de sélectivité à dilution infinie particulièrement précises.
L'étude expérimentale a été effectuée avec des solutés paraffiniques, oléfiniques, dioléfiniques, naphténiques, aromatiques, des solvants non polaires et polaires auto-associés ou non et des mélanges binaires de ces solvants.
Les solvants ont été choisis pour que leurs mélanges présentent des phénomènes de désassociation et de complexation suceptibles de faire apparaître ou disparaître les formes actives de la sélectivité.
Les sélectivités de ces mélanges sont le plus souvent comprises entre celles des solvants purs, avec cependant des déviations appréciables à l'additivité en fraction molaire ou volumique.
De légers maxima de sélectivité ont été obtenus avec le mélange m-CRESOL-BENZYLAMINE qui donne lieu à de fortes complexations.
Il n'est pas possible d'expliquer les déviations obtenues à l'aide des équations de SCATCHARD-HILDEBRAND ou de REDLICH-KISTER qui ne tiennent pas compte des phénomènes de désassociation et de complexation.
Un nouveau modèle thermodynamique des solutions composées d'un hydrocarbure saturé et de deux solvants polaires, tenant compte de l'auto-association et de la complexation des solvants, permet une interprétation quantitative des phénomènes observés avec les mélanges répondant aux hypothèses impliquées. |
Application de la chromatographie gaz liquide à l'étude thermodynamique de la sélectivité des mélanges de solvants [texte imprimé] / Vernier, Philippe, Auteur ; Souchay, P., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1967 . - 123 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 124 - 127 . - Annexe f. 128 - 163 Langues : Français ( fre)
| Mots-clés : |
Chromatographie Gaz Liquide Étude thermodynamique Mélanges -- solvants Méthode extrapolation |
| Index. décimale : |
D000667 |
| Résumé : |
Le but de ce travail est d'étendre le domaine d'investigation aux mélanges de solvants afin de savoir si ceux-ci sont suceptibles de présenter des sélectivités supérieures à celles des solvants purs.
Une étude théorique et expérimentale de la chromatographie gaz liquide a permis la détermination des coefficients d'activité à dilution infinie des hydrocarbures (solutés) dans les solvants ou dans leurs mélanges.
La méthode repose sur la mesure des temps de rétention des solutés sur des colonnes dont les phases stationnaires sont constituées par les solvants à étudier; elle permet d'atteindre des valeurs de sélectivité à dilution infinie particulièrement précises.
L'étude expérimentale a été effectuée avec des solutés paraffiniques, oléfiniques, dioléfiniques, naphténiques, aromatiques, des solvants non polaires et polaires auto-associés ou non et des mélanges binaires de ces solvants.
Les solvants ont été choisis pour que leurs mélanges présentent des phénomènes de désassociation et de complexation suceptibles de faire apparaître ou disparaître les formes actives de la sélectivité.
Les sélectivités de ces mélanges sont le plus souvent comprises entre celles des solvants purs, avec cependant des déviations appréciables à l'additivité en fraction molaire ou volumique.
De légers maxima de sélectivité ont été obtenus avec le mélange m-CRESOL-BENZYLAMINE qui donne lieu à de fortes complexations.
Il n'est pas possible d'expliquer les déviations obtenues à l'aide des équations de SCATCHARD-HILDEBRAND ou de REDLICH-KISTER qui ne tiennent pas compte des phénomènes de désassociation et de complexation.
Un nouveau modèle thermodynamique des solutions composées d'un hydrocarbure saturé et de deux solvants polaires, tenant compte de l'auto-association et de la complexation des solvants, permet une interprétation quantitative des phénomènes observés avec les mélanges répondant aux hypothèses impliquées. |
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