| Titre : | Préparation de catalyseurs oxydes à base d'uranium | | Type de document : | texte imprimé | | Auteurs : | Bressat, René, Auteur ; Trambouze, Y., Directeur de thèse | | Editeur : | Faculté des Sciences de l'Université de Lyon | | Année de publication : | 1965 | | Importance : | 61 f. | | Présentation : | ill. | | Format : | 27 cm. | | Note générale : | Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1965
Bibliogr. f. 63 - 64 | | Langues : | Français (fre) | | Mots-clés : | Catalyseurs -- oxydes ; Uranium ; Oxalate -- uranyle ; Oxalate -- uranium IV ; Décomposition -- thermique -- oxalates ; Oxalates mixtes ; Uranium -- thorium | | Index. décimale : | D000265 | | Résumé : | Nous avons mené ce travail avec le souci constant de son but final, c'est-à-dire l'obtention d'un catalyseur à base d'oxyde d'uranium IV qui puisse être préparé et utilisé dans des conditions reproductibles.
C'est pourquoi nous nous sommes d'abord adressé à la décomposition thermique des oxalates d'uranyle et d'uranium IV, en raison de la surface spécifique relativement considérable des oxydes auxquels elle conduit.
Nous avons ainsi été amené à isoler et à analyser des phases intermédiaires, en particulier des hydrates, décrits pour la première fois.
La réactivité des oxydes d'uranium obtenus a dépassé nos objectifs puisqu'elle avait pour conséquence une modification de leur composition et éventuellement de leur structure lorsqu'ils étaient placés dans l'air.
Nous avons donc incorporé l'uranium IV à la thorine par l'intermédiaire de l'oxalate mixte uranium-thorium.
Nous avons reconnu que ce dernier n'était de composition homogène que dans des conditions bien précises de préparation: addition de la solution des nitrates à une solution d'acide oxalique maintenue à saturation.
La nécessité d'avoir une aire spécifique et une pureté superficielle (absence de carbone) aussi grandes que possible nous ont conduit à fixer ainsi les conditions de la calcination: milieu ambiant: oxygène, température: 500°C, durée: 24 heures.
L'oxyde mixte obtenu à la structure cubique des oxydes composants lorsque la concentration atomique de l'uranium ne dépasse pas 0,35.
La structure superficielle coïncide avec la structure massique.
Un tel oxyde contient un excès d'oxygène, variable avec la température et la pression partielle de ce gaz.
Cette non-stoechiométrie, inévitable puisque liée au passage facile de ne nous paraît pas constituer un obstacle à l'étude fondamentale de cet oxyde comme catalyseur.
Elle le prédestine au contraire, à l'exemple de NiO, ZnO à la catalyse des réactions d'oxydo-réduction, et le développement de notre travail dans cette direction est actuellement en cours.
Nos tentatives pour préparer un oxyde mixte à partir des sels doubles formés avec l'oxalate d'ammonium ont échoué, en raison de la solubilité trop différente des sels d'uranium et de thorium.
Il reste que nous avons pu préciser le diagramme ternaire Th(C2O4)2/(NH4)C2O4/H2O à 25°C, et donner pour la première fois la structure du sel "2, 1, 7".
Nous avons pu également solubiliser en milieu oxalate d'ammonium aqueux les oxalates de thorium et d'uranium.
Une telle solution pourrait peut être se prêter à la préparation directe des oxydes mixtes par électrodialyse, ou plus directement encore se comporter comme catalyseur homogène de diverses réactions d'oxydo-réduction. |
Préparation de catalyseurs oxydes à base d'uranium [texte imprimé] / Bressat, René, Auteur ; Trambouze, Y., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon, 1965 . - 61 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1965
Bibliogr. f. 63 - 64 Langues : Français ( fre) | Mots-clés : | Catalyseurs -- oxydes ; Uranium ; Oxalate -- uranyle ; Oxalate -- uranium IV ; Décomposition -- thermique -- oxalates ; Oxalates mixtes ; Uranium -- thorium | | Index. décimale : | D000265 | | Résumé : | Nous avons mené ce travail avec le souci constant de son but final, c'est-à-dire l'obtention d'un catalyseur à base d'oxyde d'uranium IV qui puisse être préparé et utilisé dans des conditions reproductibles.
C'est pourquoi nous nous sommes d'abord adressé à la décomposition thermique des oxalates d'uranyle et d'uranium IV, en raison de la surface spécifique relativement considérable des oxydes auxquels elle conduit.
Nous avons ainsi été amené à isoler et à analyser des phases intermédiaires, en particulier des hydrates, décrits pour la première fois.
La réactivité des oxydes d'uranium obtenus a dépassé nos objectifs puisqu'elle avait pour conséquence une modification de leur composition et éventuellement de leur structure lorsqu'ils étaient placés dans l'air.
Nous avons donc incorporé l'uranium IV à la thorine par l'intermédiaire de l'oxalate mixte uranium-thorium.
Nous avons reconnu que ce dernier n'était de composition homogène que dans des conditions bien précises de préparation: addition de la solution des nitrates à une solution d'acide oxalique maintenue à saturation.
La nécessité d'avoir une aire spécifique et une pureté superficielle (absence de carbone) aussi grandes que possible nous ont conduit à fixer ainsi les conditions de la calcination: milieu ambiant: oxygène, température: 500°C, durée: 24 heures.
L'oxyde mixte obtenu à la structure cubique des oxydes composants lorsque la concentration atomique de l'uranium ne dépasse pas 0,35.
La structure superficielle coïncide avec la structure massique.
Un tel oxyde contient un excès d'oxygène, variable avec la température et la pression partielle de ce gaz.
Cette non-stoechiométrie, inévitable puisque liée au passage facile de ne nous paraît pas constituer un obstacle à l'étude fondamentale de cet oxyde comme catalyseur.
Elle le prédestine au contraire, à l'exemple de NiO, ZnO à la catalyse des réactions d'oxydo-réduction, et le développement de notre travail dans cette direction est actuellement en cours.
Nos tentatives pour préparer un oxyde mixte à partir des sels doubles formés avec l'oxalate d'ammonium ont échoué, en raison de la solubilité trop différente des sels d'uranium et de thorium.
Il reste que nous avons pu préciser le diagramme ternaire Th(C2O4)2/(NH4)C2O4/H2O à 25°C, et donner pour la première fois la structure du sel "2, 1, 7".
Nous avons pu également solubiliser en milieu oxalate d'ammonium aqueux les oxalates de thorium et d'uranium.
Une telle solution pourrait peut être se prêter à la préparation directe des oxydes mixtes par électrodialyse, ou plus directement encore se comporter comme catalyseur homogène de diverses réactions d'oxydo-réduction. |
|
Affiner la recherchePréparation de catalyseurs oxydes à base d'uranium / Bressat, René
