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Thermodynamique des liquides non polaires et équilibres de cristallisation des paraffines lourdes / Company, Jean-Claude 

Public ISBD Titre : Thermodynamique des liquides non polaires et équilibres de cristallisation des paraffines lourdes Type de document : texte imprimé Auteurs : Company, Jean-Claude, Auteur ; Bousquet, J., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon Année de publication : 1972 Importance : 204 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1972 Bibliogr. f. 205 - 208 . Annexe f. 211 - 327 Langues : Français (fre) Mots-clés : Thermodynamique Liquides  non  polaires Cristallisation Paraffines  lourdes Hydrocarbures  aromatiques Index. décimale : D000272 Résumé : Le travail que nous avons effectué contribue à l'étude du déparaffinage des huiles sous les deux aspects expérimental et théorique de la représentation des équilibres de phases. Dans un premier temps, nous avons choisi d'étudier les équilibres de cristallisation de paraffines lourdes à chaîne droite dans divers hydrocarbures. En nous inspirant des opérations industrielles, nous avons choisi des composés aromatiques comme second constituant. L'étude de systèmes semblables, contenant des paraffines plus légères, montre que de telles solutions donnent lieu à un eutectique simple. La composition de ces eutectiques s'enrichit en solvant lorsque le poids moléculaire du soluté croît. Le travail théorique que nous avons effectué a été motivé par le besoin d'une formulation mathématique complète de l'ensemble des propriétés thermodynamiques de substances de nature différente; en effet, compte tenu de la diversité des mélanges constituant les coupes pétrolières, il est nécessaire de disposer d'une équation d'état applicable à tous les types de structures présents dans ces systèmes. Dans un projet de développement d'un procédé de déparaffinage, l'approche thermodynamique doit être cependant complétée par l'étude des problèmes de cinétique de cristallisation et de grossissement des cristaux. En effet, la difficulté de la séparation des phases reste encore un paramètre important dans le choix d'un procédé d'extraction. Thermodynamique des liquides non polaires et équilibres de cristallisation des paraffines lourdes [texte imprimé] / Company, Jean-Claude, Auteur ; Bousquet, J., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon, 1972 . - 204 f. : ill. ; 27 cm. Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1972 Bibliogr. f. 205 - 208 . Annexe f. 211 - 327 Langues : Français (fre) Mots-clés : Thermodynamique Liquides  non  polaires Cristallisation Paraffines  lourdes Hydrocarbures  aromatiques Index. décimale : D000272 Résumé : Le travail que nous avons effectué contribue à l'étude du déparaffinage des huiles sous les deux aspects expérimental et théorique de la représentation des équilibres de phases. Dans un premier temps, nous avons choisi d'étudier les équilibres de cristallisation de paraffines lourdes à chaîne droite dans divers hydrocarbures. En nous inspirant des opérations industrielles, nous avons choisi des composés aromatiques comme second constituant. L'étude de systèmes semblables, contenant des paraffines plus légères, montre que de telles solutions donnent lieu à un eutectique simple. La composition de ces eutectiques s'enrichit en solvant lorsque le poids moléculaire du soluté croît. Le travail théorique que nous avons effectué a été motivé par le besoin d'une formulation mathématique complète de l'ensemble des propriétés thermodynamiques de substances de nature différente; en effet, compte tenu de la diversité des mélanges constituant les coupes pétrolières, il est nécessaire de disposer d'une équation d'état applicable à tous les types de structures présents dans ces systèmes. Dans un projet de développement d'un procédé de déparaffinage, l'approche thermodynamique doit être cependant complétée par l'étude des problèmes de cinétique de cristallisation et de grossissement des cristaux. En effet, la difficulté de la séparation des phases reste encore un paramètre important dans le choix d'un procédé d'extraction.

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Contribution à l'étude de la décomposition des sels d'oxacides / David, Jean-Claude 

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude de la décomposition des sels d'oxacides Type de document : texte imprimé Auteurs : David, Jean-Claude, Auteur ; Bousquet, Jean, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon Année de publication : 1969 Importance : 192 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1969 Bibliogr. [10] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Décomposition  --  sels Sels  --  oxacides Décomposition  thermique Carbonates Iodates  de  lithium Index. décimale : D000269 Résumé : Dans ce travail, nous avons étudié expérimentalement la décomposition de sels d'oxacides, dans le but de préciser son mécanisme et de pouvoir en faire une étude thermodynamique. Dans le cas du carbonate manganeux, nous avons montré que la décomposition s'effectuait initialement avec formation d'oxyde manganeux et de dioxyde de carbone. Nous avons envisagé les réactions susceptibles de se produire ensuite. La pyrolyse des iodates a fait l'objet de la plus grande partie de notre travail. Dans le cas des iodates alcalins (celui de lithium excepté). Dans le cas de l'iodate de calcium, il se forme du parapériodate, avec des interactions iode oxyde, iodure iodate, menant toutes à la formation du paraperiodate. Il en est de même pour l'iodate de lithium: le mécanisme est analogue, avec cependant une réaction initiale de formation d'iodure par dismutation. Une réaction semblable n'est pas à exclure pour les autres iodates, d'autant plus que la valeur prise pour l'entropie de l'iodate de calcium (34,8 u.e.s.) au cours de notre travail, a été corrigée depuis (58,8 u.e.s. selon P. VERMANDE, valeur à rapprocher de l'estimation de W.M. LATIMER qui donnait 53 u.e.s.). Quelle que soit la réaction initiale de décomposition des iodates, le produit final de la pyrolyse dépend essentiellement de l'oxydabilité de l'iodure, de la stabilité du paraperiodate et de la réactivité de l'iode sur l'oxyde. Nous aurons selon le cas, soit l'iodure seul, soit le paraperiodate, soit un mélange iodure oxyde, soit enfin l'oxyde seul. L'iodure est d'autant plus stable que le pétal est plus électropositif. C'est pourquoi le produit final de la décomposition des iodates alcalins typiques est l'iodure correspondant, alors que celui relatif aux iodates de lithium et des alcalino-terreux typiques, est le paraperiodate. Pour les sels de métaux moins électropositifs, le produit final de la décomposition est l'oxyde ou un mélange oxyde iodure (magnésium, aluminium...). La nécessité de vérifier par le calcul thermodynamique le mécanisme réactionnel proposé, nous a amené à déterminer les constantes thermochimiques de l'iodate et du paraperiodate de lithium. Contribution à l'étude de la décomposition des sels d'oxacides [texte imprimé] / David, Jean-Claude, Auteur ; Bousquet, Jean, Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon, 1969 . - 192 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1969 Bibliogr. [10] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Décomposition  --  sels Sels  --  oxacides Décomposition  thermique Carbonates Iodates  de  lithium Index. décimale : D000269 Résumé : Dans ce travail, nous avons étudié expérimentalement la décomposition de sels d'oxacides, dans le but de préciser son mécanisme et de pouvoir en faire une étude thermodynamique. Dans le cas du carbonate manganeux, nous avons montré que la décomposition s'effectuait initialement avec formation d'oxyde manganeux et de dioxyde de carbone. Nous avons envisagé les réactions susceptibles de se produire ensuite. La pyrolyse des iodates a fait l'objet de la plus grande partie de notre travail. Dans le cas des iodates alcalins (celui de lithium excepté). Dans le cas de l'iodate de calcium, il se forme du parapériodate, avec des interactions iode oxyde, iodure iodate, menant toutes à la formation du paraperiodate. Il en est de même pour l'iodate de lithium: le mécanisme est analogue, avec cependant une réaction initiale de formation d'iodure par dismutation. Une réaction semblable n'est pas à exclure pour les autres iodates, d'autant plus que la valeur prise pour l'entropie de l'iodate de calcium (34,8 u.e.s.) au cours de notre travail, a été corrigée depuis (58,8 u.e.s. selon P. VERMANDE, valeur à rapprocher de l'estimation de W.M. LATIMER qui donnait 53 u.e.s.). Quelle que soit la réaction initiale de décomposition des iodates, le produit final de la pyrolyse dépend essentiellement de l'oxydabilité de l'iodure, de la stabilité du paraperiodate et de la réactivité de l'iode sur l'oxyde. Nous aurons selon le cas, soit l'iodure seul, soit le paraperiodate, soit un mélange iodure oxyde, soit enfin l'oxyde seul. L'iodure est d'autant plus stable que le pétal est plus électropositif. C'est pourquoi le produit final de la décomposition des iodates alcalins typiques est l'iodure correspondant, alors que celui relatif aux iodates de lithium et des alcalino-terreux typiques, est le paraperiodate. Pour les sels de métaux moins électropositifs, le produit final de la décomposition est l'oxyde ou un mélange oxyde iodure (magnésium, aluminium...). La nécessité de vérifier par le calcul thermodynamique le mécanisme réactionnel proposé, nous a amené à déterminer les constantes thermochimiques de l'iodate et du paraperiodate de lithium.

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Synthèses et propriétés de composés béta-dicarbonylés / Poimboeuf, Jean-Claude 

Public ISBD Titre : Synthèses et propriétés de composés béta-dicarbonylés Type de document : texte imprimé Auteurs : Poimboeuf, Jean-Claude, Auteur ; Gelin, S., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon Année de publication : 1966 Importance : 151 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1966 Annexe f. 152 - 155 . Bibliogr. f. 157 - 163 Langues : Français (fre) Mots-clés : Acides  cétoniques  ;  Ethyleniques  ;  Acétyleniques  β-cétodiesters  ;  β-dicétoesters  ;  β-dicétodiesters  ;  β-dicarbonyles Index. décimale : D000166 Résumé : La mise au point dans le laboratoire de chimie organique de l'I.N.S.A. d'une nouvelle méthode de préparation des β-cétodiesters, les a rendus facilement accessibles. Il était intéréssant de les utiliser en synthèse organique, d'une part en les alcoylant, d'autre part en les acylant. L'acylation des β-cétodiesters, suivie d'une décarboxylation conduisant à des composés β-dicarbonylés, nous nous sommes proposés d'étudier l'énolisation de ces composés en fonction de leur structure. Nous avons également hydrogéné catalytiquement ces composés β-dicarbonylés. Synthèses et propriétés de composés béta-dicarbonylés [texte imprimé] / Poimboeuf, Jean-Claude, Auteur ; Gelin, S., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon, 1966 . - 151 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1966 Annexe f. 152 - 155 . Bibliogr. f. 157 - 163 Langues : Français (fre) Mots-clés : Acides  cétoniques  ;  Ethyleniques  ;  Acétyleniques  β-cétodiesters  ;  β-dicétoesters  ;  β-dicétodiesters  ;  β-dicarbonyles Index. décimale : D000166 Résumé : La mise au point dans le laboratoire de chimie organique de l'I.N.S.A. d'une nouvelle méthode de préparation des β-cétodiesters, les a rendus facilement accessibles. Il était intéréssant de les utiliser en synthèse organique, d'une part en les alcoylant, d'autre part en les acylant. L'acylation des β-cétodiesters, suivie d'une décarboxylation conduisant à des composés β-dicarbonylés, nous nous sommes proposés d'étudier l'énolisation de ces composés en fonction de leur structure. Nous avons également hydrogéné catalytiquement ces composés β-dicarbonylés.

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Etude et réalisation d'un chalumeau à plasma / Gouesmel, Daniel 

Public ISBD Titre : Etude et réalisation d'un chalumeau à plasma Type de document : texte imprimé Auteurs : Gouesmel, Daniel, Auteur ; Eyraud, L., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon Année de publication : 1965 Importance : 63 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Physique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1965 Bibliogr. f. 64 - 65 Langues : Français (fre) Mots-clés : Chalumeau  --  plasma  ;  Plasmas  ;  Alimentation  électrique  ;  Arc  classique  ;  Arc  utilisé Index. décimale : D000465 Résumé : Nous avons réalisé un chalumeau à plasma pouvant fonctionner plusieurs heures sans détérioration importante des électrodes. En régimes de projection, la durée de vie d'une buse est d'une trentaine d'heures environ en utilisant l'argon comme gaz plasmagène. Les principales difficultés de réalisation de cet appareil résident dans le refroidissement et le centrage de la cathode. L'étude des conditions de fonctionnement de l'arc nous a permis de constater l'influence importante des deux paramètres, débit gazeux et intensité de courant. L'utilisation d'une source de courant variant de 100 à 600 Ampères, s'avère nécessaire pour augmenter la température de l'arc et déterminer avec précision les conditions optimales de fonctionnement, d'autres part, cette source de courant permettant une variation continue de l'intensité rendrait plus souple l'utilisation du chalumeau. Enfin, nous avons montré que l'appareil réalisé permettrait d'obtenir des dépôts denses d'alumine ainsi que d'autres matériaux réfractaires ou isolants sans modification importante de leurs propriétés physiques. Etude et réalisation d'un chalumeau à plasma [texte imprimé] / Gouesmel, Daniel, Auteur ; Eyraud, L., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon, 1965 . - 63 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Physique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1965 Bibliogr. f. 64 - 65 Langues : Français (fre) Mots-clés : Chalumeau  --  plasma  ;  Plasmas  ;  Alimentation  électrique  ;  Arc  classique  ;  Arc  utilisé Index. décimale : D000465 Résumé : Nous avons réalisé un chalumeau à plasma pouvant fonctionner plusieurs heures sans détérioration importante des électrodes. En régimes de projection, la durée de vie d'une buse est d'une trentaine d'heures environ en utilisant l'argon comme gaz plasmagène. Les principales difficultés de réalisation de cet appareil résident dans le refroidissement et le centrage de la cathode. L'étude des conditions de fonctionnement de l'arc nous a permis de constater l'influence importante des deux paramètres, débit gazeux et intensité de courant. L'utilisation d'une source de courant variant de 100 à 600 Ampères, s'avère nécessaire pour augmenter la température de l'arc et déterminer avec précision les conditions optimales de fonctionnement, d'autres part, cette source de courant permettant une variation continue de l'intensité rendrait plus souple l'utilisation du chalumeau. Enfin, nous avons montré que l'appareil réalisé permettrait d'obtenir des dépôts denses d'alumine ainsi que d'autres matériaux réfractaires ou isolants sans modification importante de leurs propriétés physiques.

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Préparation de catalyseurs oxydes à base d'uranium / Bressat, René

Public ISBD Titre : Préparation de catalyseurs oxydes à base d'uranium Type de document : texte imprimé Auteurs : Bressat, René, Auteur ; Trambouze, Y., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon Année de publication : 1965 Importance : 61 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1965 Bibliogr. f. 63 - 64 Langues : Français (fre) Mots-clés : Catalyseurs  --  oxydes  ;  Uranium  ;  Oxalate  --  uranyle  ;  Oxalate  --  uranium  IV  ;  Décomposition  --  thermique  --  oxalates  ;  Oxalates  mixtes  ;  Uranium  --  thorium Index. décimale : D000265 Résumé : Nous avons mené ce travail avec le souci constant de son but final, c'est-à-dire l'obtention d'un catalyseur à base d'oxyde d'uranium IV qui puisse être préparé et utilisé dans des conditions reproductibles. C'est pourquoi nous nous sommes d'abord adressé à la décomposition thermique des oxalates d'uranyle et d'uranium IV, en raison de la surface spécifique relativement considérable des oxydes auxquels elle conduit. Nous avons ainsi été amené à isoler et à analyser des phases intermédiaires, en particulier des hydrates, décrits pour la première fois. La réactivité des oxydes d'uranium obtenus a dépassé nos objectifs puisqu'elle avait pour conséquence une modification de leur composition et éventuellement de leur structure lorsqu'ils étaient placés dans l'air. Nous avons donc incorporé l'uranium IV à la thorine par l'intermédiaire de l'oxalate mixte uranium-thorium. Nous avons reconnu que ce dernier n'était de composition homogène que dans des conditions bien précises de préparation: addition de la solution des nitrates à une solution d'acide oxalique maintenue à saturation. La nécessité d'avoir une aire spécifique et une pureté superficielle (absence de carbone) aussi grandes que possible nous ont conduit à fixer ainsi les conditions de la calcination: milieu ambiant: oxygène, température: 500°C, durée: 24 heures. L'oxyde mixte obtenu à la structure cubique des oxydes composants lorsque la concentration atomique de l'uranium ne dépasse pas 0,35. La structure superficielle coïncide avec la structure massique. Un tel oxyde contient un excès d'oxygène, variable avec la température et la pression partielle de ce gaz. Cette non-stoechiométrie, inévitable puisque liée au passage facile de ne nous paraît pas constituer un obstacle à l'étude fondamentale de cet oxyde comme catalyseur. Elle le prédestine au contraire, à l'exemple de NiO, ZnO à la catalyse des réactions d'oxydo-réduction, et le développement de notre travail dans cette direction est actuellement en cours. Nos tentatives pour préparer un oxyde mixte à partir des sels doubles formés avec l'oxalate d'ammonium ont échoué, en raison de la solubilité trop différente des sels d'uranium et de thorium. Il reste que nous avons pu préciser le diagramme ternaire Th(C2O4)2/(NH4)C2O4/H2O à 25°C, et donner pour la première fois la structure du sel "2, 1, 7". Nous avons pu également solubiliser en milieu oxalate d'ammonium aqueux les oxalates de thorium et d'uranium. Une telle solution pourrait peut être se prêter à la préparation directe des oxydes mixtes par électrodialyse, ou plus directement encore se comporter comme catalyseur homogène de diverses réactions d'oxydo-réduction. Préparation de catalyseurs oxydes à base d'uranium [texte imprimé] / Bressat, René, Auteur ; Trambouze, Y., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Lyon, 1965 . - 61 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Faculté des Sciences de l'Université de Lyon : 1965 Bibliogr. f. 63 - 64 Langues : Français (fre) Mots-clés : Catalyseurs  --  oxydes  ;  Uranium  ;  Oxalate  --  uranyle  ;  Oxalate  --  uranium  IV  ;  Décomposition  --  thermique  --  oxalates  ;  Oxalates  mixtes  ;  Uranium  --  thorium Index. décimale : D000265 Résumé : Nous avons mené ce travail avec le souci constant de son but final, c'est-à-dire l'obtention d'un catalyseur à base d'oxyde d'uranium IV qui puisse être préparé et utilisé dans des conditions reproductibles. C'est pourquoi nous nous sommes d'abord adressé à la décomposition thermique des oxalates d'uranyle et d'uranium IV, en raison de la surface spécifique relativement considérable des oxydes auxquels elle conduit. Nous avons ainsi été amené à isoler et à analyser des phases intermédiaires, en particulier des hydrates, décrits pour la première fois. La réactivité des oxydes d'uranium obtenus a dépassé nos objectifs puisqu'elle avait pour conséquence une modification de leur composition et éventuellement de leur structure lorsqu'ils étaient placés dans l'air. Nous avons donc incorporé l'uranium IV à la thorine par l'intermédiaire de l'oxalate mixte uranium-thorium. Nous avons reconnu que ce dernier n'était de composition homogène que dans des conditions bien précises de préparation: addition de la solution des nitrates à une solution d'acide oxalique maintenue à saturation. La nécessité d'avoir une aire spécifique et une pureté superficielle (absence de carbone) aussi grandes que possible nous ont conduit à fixer ainsi les conditions de la calcination: milieu ambiant: oxygène, température: 500°C, durée: 24 heures. L'oxyde mixte obtenu à la structure cubique des oxydes composants lorsque la concentration atomique de l'uranium ne dépasse pas 0,35. La structure superficielle coïncide avec la structure massique. Un tel oxyde contient un excès d'oxygène, variable avec la température et la pression partielle de ce gaz. Cette non-stoechiométrie, inévitable puisque liée au passage facile de ne nous paraît pas constituer un obstacle à l'étude fondamentale de cet oxyde comme catalyseur. Elle le prédestine au contraire, à l'exemple de NiO, ZnO à la catalyse des réactions d'oxydo-réduction, et le développement de notre travail dans cette direction est actuellement en cours. Nos tentatives pour préparer un oxyde mixte à partir des sels doubles formés avec l'oxalate d'ammonium ont échoué, en raison de la solubilité trop différente des sels d'uranium et de thorium. Il reste que nous avons pu préciser le diagramme ternaire Th(C2O4)2/(NH4)C2O4/H2O à 25°C, et donner pour la première fois la structure du sel "2, 1, 7". Nous avons pu également solubiliser en milieu oxalate d'ammonium aqueux les oxalates de thorium et d'uranium. Une telle solution pourrait peut être se prêter à la préparation directe des oxydes mixtes par électrodialyse, ou plus directement encore se comporter comme catalyseur homogène de diverses réactions d'oxydo-réduction.

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