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Etude des réactions catalytiques d'isomérisation et craquage du n-heptane / Garcia Marcano, José

Public ISBD Titre : Etude des réactions catalytiques d'isomérisation et craquage du n-heptane : mise au point d'un catalyseur bifonctionnel Type de document : texte imprimé Auteurs : Garcia Marcano, José, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1970 Importance : 62 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1970 Bibliogr. f. 63 - 65 . Annexe f. 66 - 89 Langues : Français (fre) Mots-clés : Réactions  catalytiques Isomérisation Craquage Heptane Catalyseur  bifonctionnel Tamis  moléculaire Index. décimale : D000970 Résumé : Ce travail se situe dans le cadre des études effectuées à l'I.F.P. dans le but de dégager de nouvelles voies d’accès aux composés aromatiques: benzène, toluène et xylène notamment. Ces composés furent longtemps obtenus en Europe comme sous-produits de la houille, mais, en 1970, cette source ne représente plus que 10 % de la production totale. L'industrie pétrolière a progressivement assuré la relève par le développement de deux procédés de transformation: la réformation catalytique et le craquage à la vapeur qui assurent la production d'essences riches en aromatiques. Une unité de réformation catalytique fournit un réformât dont la composition est donnée. Une unité de craquage à la vapeur fonctionnant à haute sévérité, fournit une production importante d'éthylène et, comme sous-produit principal, une essence C5+ (c'est à dire une essence en hydrocarbures de 5 atomes de carbone ou plus) de point final légèrement supérieur à 200°C et très riche en composés aromatiques. Dans la première partie explorative de notre travail, nous avons cherché à définir un type de catalyseur qui permette de transformer, aussi quantitativement que possible, le n-heptane présent dans la charge synthétique avec laquelle nous avons exclusivement travaillé: Toluène 80% en poids, n-heptane 20% en poids. Une formule catalytique a été retenue à la fois pour les résultats qu'elle permet d'atteindre et par le degré d'originalité qu'elle présente: il s'agit d'un catalyseur constitué d'une zéolite naturelle, la mordénite, noyée dans une matrice et dans laquelle un métal précieux a été incorporé. Dans une deuxième partie, nous avons cherché à mettre en relief l'influence de certaines propriétés qui résultent du mode de préparation du catalyseur sur son activité et sa sélectivité. Enfin, nous avons effectué sur l'un des catalyseurs (mordénite) une étude de la cinétique apparente de la réaction afin de dégager un schéma réactionnel simple qui rend compte des phénomènes observés et d'orienter les recherches en fonction du but désiré. Etude des réactions catalytiques d'isomérisation et craquage du n-heptane : mise au point d'un catalyseur bifonctionnel [texte imprimé] / Garcia Marcano, José, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1970 . - 62 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1970 Bibliogr. f. 63 - 65 . Annexe f. 66 - 89 Langues : Français (fre) Mots-clés : Réactions  catalytiques Isomérisation Craquage Heptane Catalyseur  bifonctionnel Tamis  moléculaire Index. décimale : D000970 Résumé : Ce travail se situe dans le cadre des études effectuées à l'I.F.P. dans le but de dégager de nouvelles voies d’accès aux composés aromatiques: benzène, toluène et xylène notamment. Ces composés furent longtemps obtenus en Europe comme sous-produits de la houille, mais, en 1970, cette source ne représente plus que 10 % de la production totale. L'industrie pétrolière a progressivement assuré la relève par le développement de deux procédés de transformation: la réformation catalytique et le craquage à la vapeur qui assurent la production d'essences riches en aromatiques. Une unité de réformation catalytique fournit un réformât dont la composition est donnée. Une unité de craquage à la vapeur fonctionnant à haute sévérité, fournit une production importante d'éthylène et, comme sous-produit principal, une essence C5+ (c'est à dire une essence en hydrocarbures de 5 atomes de carbone ou plus) de point final légèrement supérieur à 200°C et très riche en composés aromatiques. Dans la première partie explorative de notre travail, nous avons cherché à définir un type de catalyseur qui permette de transformer, aussi quantitativement que possible, le n-heptane présent dans la charge synthétique avec laquelle nous avons exclusivement travaillé: Toluène 80% en poids, n-heptane 20% en poids. Une formule catalytique a été retenue à la fois pour les résultats qu'elle permet d'atteindre et par le degré d'originalité qu'elle présente: il s'agit d'un catalyseur constitué d'une zéolite naturelle, la mordénite, noyée dans une matrice et dans laquelle un métal précieux a été incorporé. Dans une deuxième partie, nous avons cherché à mettre en relief l'influence de certaines propriétés qui résultent du mode de préparation du catalyseur sur son activité et sa sélectivité. Enfin, nous avons effectué sur l'un des catalyseurs (mordénite) une étude de la cinétique apparente de la réaction afin de dégager un schéma réactionnel simple qui rend compte des phénomènes observés et d'orienter les recherches en fonction du but désiré.

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Transformations catalytiques des oléfines par les complexes du tungstène / Hérisson, Jean-Louis 

Public ISBD Titre : Transformations catalytiques des oléfines par les complexes du tungstène Type de document : texte imprimé Auteurs : Hérisson, Jean-Louis, Auteur ; Lefebvre, G., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1970 Importance : 44 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1970 Annexe [32] f. Bibliogr. f. 1 - 3 Langues : Français (fre) Mots-clés : Transformations  catalytiques Oléfines  Tungstène Polymérisation  des  oléfines Catalyse  de  coordination Catalyse  hétérogène Catalyse  de  coordination Index. décimale : D000370 Résumé : Si notre étude n'a pas permis de clarifier l'ensemble des problèmes liés à la réaction de transformation des oléfines par les complexes du tungstène, elle a néanmoins renforcé les rapprochements entre les divers systèmes catalytiques et les réactions de disproportion et de polymérisation. La diversité des possibilités d'accès à un système actif laisse supposer que ses éléments constitutifs doivent être assez simples, bien que la structure globale puisse être aussi complexe que le sont, par exemple, les bronzes du tungstène. L'étude de la répartition des produits de la co-réaction des oléfines cycliques et acycliques a montré le caractère statistique de l'étape cinétique. Les quelques observations qui ont pu être faites et le schéma réactionnel proposé pourraient contribuer à reconsidérer le mécanisme de la polymérisation des oléfines cycliques. De nombreux problèmes restent néanmoins à résoudre, et tout particulièrement le comportement très particulier des multi-oléfines cycliques dans leur co-réaction avec les oléfines acycliques. Transformations catalytiques des oléfines par les complexes du tungstène [texte imprimé] / Hérisson, Jean-Louis, Auteur ; Lefebvre, G., Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1970 . - 44 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1970 Annexe [32] f. Bibliogr. f. 1 - 3 Langues : Français (fre) Mots-clés : Transformations  catalytiques Oléfines  Tungstène Polymérisation  des  oléfines Catalyse  de  coordination Catalyse  hétérogène Catalyse  de  coordination Index. décimale : D000370 Résumé : Si notre étude n'a pas permis de clarifier l'ensemble des problèmes liés à la réaction de transformation des oléfines par les complexes du tungstène, elle a néanmoins renforcé les rapprochements entre les divers systèmes catalytiques et les réactions de disproportion et de polymérisation. La diversité des possibilités d'accès à un système actif laisse supposer que ses éléments constitutifs doivent être assez simples, bien que la structure globale puisse être aussi complexe que le sont, par exemple, les bronzes du tungstène. L'étude de la répartition des produits de la co-réaction des oléfines cycliques et acycliques a montré le caractère statistique de l'étape cinétique. Les quelques observations qui ont pu être faites et le schéma réactionnel proposé pourraient contribuer à reconsidérer le mécanisme de la polymérisation des oléfines cycliques. De nombreux problèmes restent néanmoins à résoudre, et tout particulièrement le comportement très particulier des multi-oléfines cycliques dans leur co-réaction avec les oléfines acycliques.

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Etude du mécanisme de la réaction d'hydratation des oléfines aliphatiques en phase aqueuse homogène / Van Den Bussche, Francis 

Public ISBD Titre : Etude du mécanisme de la réaction d'hydratation des oléfines aliphatiques en phase aqueuse homogène Type de document : texte imprimé Auteurs : Van Den Bussche, Francis, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1969 Importance : 83 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1969 Annexe f. 85 - 89 . Bibliogr. f. 91 - 95 Langues : Français (fre) Mots-clés : Hydratation  des  oléfines Oléfines  aliphatiques Phase  aqueuse  homogène Nature  des  produits Index. décimale : D000769 Résumé : Le travail effectué a porté principalement sur l'étude de l'influence de l'acidité, de la température, du substituant et de l'effet isotopique de solvant sur la vitesse de réaction. Quinze oléfines aliphatiques ont été retenues: l'isobutène, le diméthyl-2,3 butène-1, l'éthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-2, le méthyl-2 pentène-1, le méthyl-2 pentène-2, le méthyl-3 butène-3 ol-1, le méthyl-2 propène-2 ol-1 (alcool méthallylique), le chloro-3 méthyl-2 propène (chlorure de méthallyle), le bromo-3 méthyl-2 propène (bromure de méthallyle), le diméthyl-1,1 chloro-2 éthylène (chlorure d'isocrotyle), les butènes-2 cis et trans, et le méthyl-2 butadiène-1,3. Après un rappel des principales données de la littérature et une description de la méthode expérimentale utilisée, on expose les résultats cinétiques obtenus dont on discute ensuite les conséquences en ce qui concerne le mécanisme de la réaction tel qu'il est connu actuellement. L'ensemble des résultats obtenus permet non seulement de confirmer les conclusions dégagées en particulier lors de l'étude de l'hydratation des oléfines aromatiques mais aussi de les généraliser à l'hydratation des oléfines aliphatiques En ce qui concerne le mécanisme, la caractéristique fondamentale de l'hydratation des oléfines est que l'étape déterminante pour la vitesse est le transfert d'un proton sur l'oléfine pour former un complexe. La nécessité d'admettre la formation préalable d'un complexe n'apparaît plus; cela ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu, mais qu'elle est cinétiquement insignifiante. Etude du mécanisme de la réaction d'hydratation des oléfines aliphatiques en phase aqueuse homogène [texte imprimé] / Van Den Bussche, Francis, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1969 . - 83 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1969 Annexe f. 85 - 89 . Bibliogr. f. 91 - 95 Langues : Français (fre) Mots-clés : Hydratation  des  oléfines Oléfines  aliphatiques Phase  aqueuse  homogène Nature  des  produits Index. décimale : D000769 Résumé : Le travail effectué a porté principalement sur l'étude de l'influence de l'acidité, de la température, du substituant et de l'effet isotopique de solvant sur la vitesse de réaction. Quinze oléfines aliphatiques ont été retenues: l'isobutène, le diméthyl-2,3 butène-1, l'éthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-2, le méthyl-2 pentène-1, le méthyl-2 pentène-2, le méthyl-3 butène-3 ol-1, le méthyl-2 propène-2 ol-1 (alcool méthallylique), le chloro-3 méthyl-2 propène (chlorure de méthallyle), le bromo-3 méthyl-2 propène (bromure de méthallyle), le diméthyl-1,1 chloro-2 éthylène (chlorure d'isocrotyle), les butènes-2 cis et trans, et le méthyl-2 butadiène-1,3. Après un rappel des principales données de la littérature et une description de la méthode expérimentale utilisée, on expose les résultats cinétiques obtenus dont on discute ensuite les conséquences en ce qui concerne le mécanisme de la réaction tel qu'il est connu actuellement. L'ensemble des résultats obtenus permet non seulement de confirmer les conclusions dégagées en particulier lors de l'étude de l'hydratation des oléfines aromatiques mais aussi de les généraliser à l'hydratation des oléfines aliphatiques En ce qui concerne le mécanisme, la caractéristique fondamentale de l'hydratation des oléfines est que l'étape déterminante pour la vitesse est le transfert d'un proton sur l'oléfine pour former un complexe. La nécessité d'admettre la formation préalable d'un complexe n'apparaît plus; cela ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu, mais qu'elle est cinétiquement insignifiante.

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Isomérisation catalytique du n-pentane / Katan, Lyezer

Public ISBD Titre : Isomérisation catalytique du n-pentane : essai de corrélations acidité-activité Type de document : texte imprimé Auteurs : Katan, Lyezer, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1969 Importance : 113 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1969 Bibliogr. [2] f. Annexe [7] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Isomérisation  catalytique  N-pentane Catalyseurs Traitements  thermiques Fonction  acide Precurseurs  métalliques Alumines  dopées Oxydes  réductibles  Zéolithes Index. décimale : D000369 Résumé : Cette étude de l'isomération des n-paraffines et plus spécialement celle du n-pentane. Dans la première partie des résultats expérimentaux nous présenterons les résultats obtenus dans l'étude de la réaction elle-même. Cette partie est relativement succinte car la littérature est particulièrement abondante sur l'étude de cette transformation spécialement simple. Elle comprend la mise en évidence du type de catalyse à considérer, une étude cinétique succinte, et la détermination des conditions dans laquelles ont peut estimer se trouver avec une fonction hydrogénante largement excédentaire ce qui permet d'étudier effectivement la fonction acide. Nous avons choisi le platine comme métal de base. Dans la deuxième partie, nous avons étudié plus spécialement les matériaux catalytiques porteurs de la fonction acide: c'est en effet le point original et délicat de ce type de catalyse, c'est celui où les progrès sont les plus intéressants. Nous avons examiné successivement les grandes catégories de catalyseurs acides, sauf ceux de FRIEDEL-CRAFTS, à savoir: les alumines dopées, les silice-alumines amorphes, les silice-alumines cristallisées en nous efforçant de faire un parallèle entre la force et le type de leur acidité d'une part, et leur activité et sélectivité catalytique d'autre part. Ceci a été obtenu par des mesures physicochimiques de l'activité (méthode de ph, indicateurs colorés, méthodes gravimétriques et calométriques) d'une part et des mesures cinétiques d'autre part (conversion, rendement, énergie d'activation notamment). Nous essaierons, en conclusion, de regrouper, dans un même cadre, ces différents types de catalyseurs nettement différents les uns des autres, à beaucoup d'égards. Note de contenu : Isomérisation catalytique du n-pentane : essai de corrélations acidité-activité [texte imprimé] / Katan, Lyezer, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1969 . - 113 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1969 Bibliogr. [2] f. Annexe [7] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Isomérisation  catalytique  N-pentane Catalyseurs Traitements  thermiques Fonction  acide Precurseurs  métalliques Alumines  dopées Oxydes  réductibles  Zéolithes Index. décimale : D000369 Résumé : Cette étude de l'isomération des n-paraffines et plus spécialement celle du n-pentane. Dans la première partie des résultats expérimentaux nous présenterons les résultats obtenus dans l'étude de la réaction elle-même. Cette partie est relativement succinte car la littérature est particulièrement abondante sur l'étude de cette transformation spécialement simple. Elle comprend la mise en évidence du type de catalyse à considérer, une étude cinétique succinte, et la détermination des conditions dans laquelles ont peut estimer se trouver avec une fonction hydrogénante largement excédentaire ce qui permet d'étudier effectivement la fonction acide. Nous avons choisi le platine comme métal de base. Dans la deuxième partie, nous avons étudié plus spécialement les matériaux catalytiques porteurs de la fonction acide: c'est en effet le point original et délicat de ce type de catalyse, c'est celui où les progrès sont les plus intéressants. Nous avons examiné successivement les grandes catégories de catalyseurs acides, sauf ceux de FRIEDEL-CRAFTS, à savoir: les alumines dopées, les silice-alumines amorphes, les silice-alumines cristallisées en nous efforçant de faire un parallèle entre la force et le type de leur acidité d'une part, et leur activité et sélectivité catalytique d'autre part. Ceci a été obtenu par des mesures physicochimiques de l'activité (méthode de ph, indicateurs colorés, méthodes gravimétriques et calométriques) d'une part et des mesures cinétiques d'autre part (conversion, rendement, énergie d'activation notamment). Nous essaierons, en conclusion, de regrouper, dans un même cadre, ces différents types de catalyseurs nettement différents les uns des autres, à beaucoup d'égards. Note de contenu :

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Dimérisation du propylène par les complexes du nickel bivalent associés aux composés organo-aluminiques / Uchino, Masahiro 

Public ISBD Titre : Dimérisation du propylène par les complexes du nickel bivalent associés aux composés organo-aluminiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Uchino, Masahiro, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1968 Importance : 40 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968 Annexe f. 43 - 48 . Bibliogr. f. 49 - 50 Langues : Français (fre) Mots-clés : Dimérisation  --  propylène Nickel  bivalent Organo-aluminiques Ethylène-propylène Index. décimale : D000868 Résumé : Le développement de l'étude de dimérisation du propylène est depuis quelques années remarquable. En particulier, la découverte des systèmes catalytiques qui peuvent dimériser le propylène avec sélectivité élevée a donné une grande importance potentielle à sa valorisation. En principe, le propylène peut donner des dimères de trois structures différentes suivant le mode d'enchaînement des deux molècules: carbone central-carbone terminal, carbone terminal-carbone terminal et carbone central-carbone central. Le dimère ayant cette dernière structure n'était jusqu'à présent pas accessible par dimérisation du propylène. Récemment, en modifiant le catalyseur d'oligomérisation du butadiène, Wilke et Bogdanovic ont pu préparer ce dimère avec très haute sélectivité. Parallèlement nous avons étudié la dimérisation du propylène par le système catalytique comportant des complexes du nickel et du chloroalkylaluminium et au cours de cette étude, on a trouvé que la combinaison du complexe nickel NiX2 2 PR3 et du chlorodiéthylaluminium constituait un catalyseur très actif et très sélectif de dimérisation. En se basant sur les résultats expérimentaux de cette étude et sur la connaissance acquise dans le domaine voisin, nous avons proposé un schéma réactionnel de cette catalyse. Mais le but principal de cette étude est l'élucidation des facteurs qui déterminent la sélectivité de dimérisation du propylène par le système catalytique NiX2.2 phosphine - AlEt2Cl. Dimérisation du propylène par les complexes du nickel bivalent associés aux composés organo-aluminiques [texte imprimé] / Uchino, Masahiro, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - [S.l.] : Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1968 . - 40 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968 Annexe f. 43 - 48 . Bibliogr. f. 49 - 50 Langues : Français (fre) Mots-clés : Dimérisation  --  propylène Nickel  bivalent Organo-aluminiques Ethylène-propylène Index. décimale : D000868 Résumé : Le développement de l'étude de dimérisation du propylène est depuis quelques années remarquable. En particulier, la découverte des systèmes catalytiques qui peuvent dimériser le propylène avec sélectivité élevée a donné une grande importance potentielle à sa valorisation. En principe, le propylène peut donner des dimères de trois structures différentes suivant le mode d'enchaînement des deux molècules: carbone central-carbone terminal, carbone terminal-carbone terminal et carbone central-carbone central. Le dimère ayant cette dernière structure n'était jusqu'à présent pas accessible par dimérisation du propylène. Récemment, en modifiant le catalyseur d'oligomérisation du butadiène, Wilke et Bogdanovic ont pu préparer ce dimère avec très haute sélectivité. Parallèlement nous avons étudié la dimérisation du propylène par le système catalytique comportant des complexes du nickel et du chloroalkylaluminium et au cours de cette étude, on a trouvé que la combinaison du complexe nickel NiX2 2 PR3 et du chlorodiéthylaluminium constituait un catalyseur très actif et très sélectif de dimérisation. En se basant sur les résultats expérimentaux de cette étude et sur la connaissance acquise dans le domaine voisin, nous avons proposé un schéma réactionnel de cette catalyse. Mais le but principal de cette étude est l'élucidation des facteurs qui déterminent la sélectivité de dimérisation du propylène par le système catalytique NiX2.2 phosphine - AlEt2Cl.

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D000868	D000868	Papier + ressource électronique	Bibliothèque centrale	Thèse de Doctorat	Disponible	Genie_chimique	Consultation sur place/Téléchargeable

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Contribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire / Sérée de Roch, Irénée 

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Etude cinétique de la décomposition et de la synthèse du méthane en présence de nickel / Lecoanet, André 

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Application de la chromatographie gaz liquide à l'étude thermodynamique de la sélectivité des mélanges de solvants / Vernier, Philippe 

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Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène / Meyer, Colette 

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Etude d'un nouvel appareillage d'extraction par solvants / Michot, Gérard 

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Contribution à l'étude des grandeurs thermodynamiques par chromatographie gazeuse / Vadehra, Kundan Lal 

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Les dernières étapes de l'oxydation lente du propane / Lefebvre, Monique

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Mécanique aléatoire et microphysique / Aron, J.-C. 

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Transmission de la chaleur dans les milieux granulaires / Donnadieu, Gérard 

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Contribution à l'étude de la distillation / Kaiser, Louis 

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