Détail de l'éditeur
Faculté des Sciences de l'Université de Paris |
Documents disponibles chez cet éditeur (20)



Application de la chromatographie gaz liquide à l'étude thermodynamique de la sélectivité des mélanges de solvants / Vernier, Philippe (1967)
![]()
Titre : Application de la chromatographie gaz liquide à l'étude thermodynamique de la sélectivité des mélanges de solvants Type de document : texte imprimé Auteurs : Vernier, Philippe, Auteur ; Souchay, P., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1967 Importance : 123 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 124 - 127 . - Annexe f. 128 - 163Langues : Français (fre) Mots-clés : Chromatographie Gaz Liquide Étude thermodynamique Mélanges -- solvants Méthode extrapolation Index. décimale : D000667 Résumé : Le but de ce travail est d'étendre le domaine d'investigation aux mélanges de solvants afin de savoir si ceux-ci sont suceptibles de présenter des sélectivités supérieures à celles des solvants purs.
Une étude théorique et expérimentale de la chromatographie gaz liquide a permis la détermination des coefficients d'activité à dilution infinie des hydrocarbures (solutés) dans les solvants ou dans leurs mélanges.
La méthode repose sur la mesure des temps de rétention des solutés sur des colonnes dont les phases stationnaires sont constituées par les solvants à étudier; elle permet d'atteindre des valeurs de sélectivité à dilution infinie particulièrement précises.
L'étude expérimentale a été effectuée avec des solutés paraffiniques, oléfiniques, dioléfiniques, naphténiques, aromatiques, des solvants non polaires et polaires auto-associés ou non et des mélanges binaires de ces solvants.
Les solvants ont été choisis pour que leurs mélanges présentent des phénomènes de désassociation et de complexation suceptibles de faire apparaître ou disparaître les formes actives de la sélectivité.
Les sélectivités de ces mélanges sont le plus souvent comprises entre celles des solvants purs, avec cependant des déviations appréciables à l'additivité en fraction molaire ou volumique.
De légers maxima de sélectivité ont été obtenus avec le mélange m-CRESOL-BENZYLAMINE qui donne lieu à de fortes complexations.
Il n'est pas possible d'expliquer les déviations obtenues à l'aide des équations de SCATCHARD-HILDEBRAND ou de REDLICH-KISTER qui ne tiennent pas compte des phénomènes de désassociation et de complexation.
Un nouveau modèle thermodynamique des solutions composées d'un hydrocarbure saturé et de deux solvants polaires, tenant compte de l'auto-association et de la complexation des solvants, permet une interprétation quantitative des phénomènes observés avec les mélanges répondant aux hypothèses impliquées.Application de la chromatographie gaz liquide à l'étude thermodynamique de la sélectivité des mélanges de solvants [texte imprimé] / Vernier, Philippe, Auteur ; Souchay, P., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1967 . - 123 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 124 - 127 . - Annexe f. 128 - 163
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Chromatographie Gaz Liquide Étude thermodynamique Mélanges -- solvants Méthode extrapolation Index. décimale : D000667 Résumé : Le but de ce travail est d'étendre le domaine d'investigation aux mélanges de solvants afin de savoir si ceux-ci sont suceptibles de présenter des sélectivités supérieures à celles des solvants purs.
Une étude théorique et expérimentale de la chromatographie gaz liquide a permis la détermination des coefficients d'activité à dilution infinie des hydrocarbures (solutés) dans les solvants ou dans leurs mélanges.
La méthode repose sur la mesure des temps de rétention des solutés sur des colonnes dont les phases stationnaires sont constituées par les solvants à étudier; elle permet d'atteindre des valeurs de sélectivité à dilution infinie particulièrement précises.
L'étude expérimentale a été effectuée avec des solutés paraffiniques, oléfiniques, dioléfiniques, naphténiques, aromatiques, des solvants non polaires et polaires auto-associés ou non et des mélanges binaires de ces solvants.
Les solvants ont été choisis pour que leurs mélanges présentent des phénomènes de désassociation et de complexation suceptibles de faire apparaître ou disparaître les formes actives de la sélectivité.
Les sélectivités de ces mélanges sont le plus souvent comprises entre celles des solvants purs, avec cependant des déviations appréciables à l'additivité en fraction molaire ou volumique.
De légers maxima de sélectivité ont été obtenus avec le mélange m-CRESOL-BENZYLAMINE qui donne lieu à de fortes complexations.
Il n'est pas possible d'expliquer les déviations obtenues à l'aide des équations de SCATCHARD-HILDEBRAND ou de REDLICH-KISTER qui ne tiennent pas compte des phénomènes de désassociation et de complexation.
Un nouveau modèle thermodynamique des solutions composées d'un hydrocarbure saturé et de deux solvants polaires, tenant compte de l'auto-association et de la complexation des solvants, permet une interprétation quantitative des phénomènes observés avec les mélanges répondant aux hypothèses impliquées.Réservation
Réserver ce document
Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000667 D000667 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
![]()
VERNIER.Philippe.pdfURLContribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire / Sérée de Roch, Irénée (1968)
![]()
Titre : Contribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire : epoxydation directe par autoxydation dans le cas du cyclooctène-cis Type de document : texte imprimé Auteurs : Sérée de Roch, Irénée, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1968 Importance : 72 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968
Bibliogr. f. 73 - 79 . - Annexe [8] fLangues : Français (fre) Mots-clés : Oxydation des butènes
Oléfines
Oxygène moléculaire
Epoxydation directe
Autoxydation
Cyclooctène-cis
Etude macroscopique
Oxydation du cyclooctèneIndex. décimale : D000768 Résumé : L'étude de l'oxydation du cyclooctène en phase liquide par l'oxygène moléculaire nous a permis de montrer que cette réaction met en cause des radicaux peroxydiques et alkoxy en tant qu'espèces actives.
Les radicaux peroxydiques, quelle que soit leur structure hydrocarbonée, attaquent les deux centres à réactivité privilégiée des oléfines en chimie radicalaire pour donner, soit un hydroperoxyde, soit un époxyde.
Ces deux produits sont des produits primaires de l'oxydation.
Dans le cas du cyclooctène, la réactivité de la double liaison apparaît comme étant 75 fois plus élevée que celle des centres réactifs en α de celle-ci.
La faible variation de la sélectivité en époxyde, en fonction de la température dans l'intervalle 100-120°C, paraît indiquer que l'hydroperoxydation et l'époxydation ont des énergies d'activation voisines.
Abstraction faite des monomères vinyliques qui conduisent à la formation de polyperoxydes, l'oxydation des oléfines s'effectuera toujours selon deux voies parallèles conduisant à deux produits différents: époxyde et hydroperoxyde.
L'importance relative de ces deux produits sera fonction de la structure de l'oléfine.
A l'heure actuelle si l'essentiel des conclusions que nous avions tirées de notre travail a été confirmé par des travaux réalisés postérieurement aux notres par R. MAYO et se collaborateurs, la prévision de la répartition des produits d'oxydation en fonction de divers paramètres relatifs à la structure des oléfines et à leurs propriétés n'est pas encore possible.Contribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire : epoxydation directe par autoxydation dans le cas du cyclooctène-cis [texte imprimé] / Sérée de Roch, Irénée, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1968 . - 72 f. : ill. ; 30 cm.
Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968
Bibliogr. f. 73 - 79 . - Annexe [8] f
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Oxydation des butènes
Oléfines
Oxygène moléculaire
Epoxydation directe
Autoxydation
Cyclooctène-cis
Etude macroscopique
Oxydation du cyclooctèneIndex. décimale : D000768 Résumé : L'étude de l'oxydation du cyclooctène en phase liquide par l'oxygène moléculaire nous a permis de montrer que cette réaction met en cause des radicaux peroxydiques et alkoxy en tant qu'espèces actives.
Les radicaux peroxydiques, quelle que soit leur structure hydrocarbonée, attaquent les deux centres à réactivité privilégiée des oléfines en chimie radicalaire pour donner, soit un hydroperoxyde, soit un époxyde.
Ces deux produits sont des produits primaires de l'oxydation.
Dans le cas du cyclooctène, la réactivité de la double liaison apparaît comme étant 75 fois plus élevée que celle des centres réactifs en α de celle-ci.
La faible variation de la sélectivité en époxyde, en fonction de la température dans l'intervalle 100-120°C, paraît indiquer que l'hydroperoxydation et l'époxydation ont des énergies d'activation voisines.
Abstraction faite des monomères vinyliques qui conduisent à la formation de polyperoxydes, l'oxydation des oléfines s'effectuera toujours selon deux voies parallèles conduisant à deux produits différents: époxyde et hydroperoxyde.
L'importance relative de ces deux produits sera fonction de la structure de l'oléfine.
A l'heure actuelle si l'essentiel des conclusions que nous avions tirées de notre travail a été confirmé par des travaux réalisés postérieurement aux notres par R. MAYO et se collaborateurs, la prévision de la répartition des produits d'oxydation en fonction de divers paramètres relatifs à la structure des oléfines et à leurs propriétés n'est pas encore possible.Réservation
Réserver ce document
Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000768 D000768 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
![]()
SEREE-DE-ROCH.Irenee.pdfURL
Titre : Contribution à l'étude de la distillation Type de document : texte imprimé Auteurs : Kaiser, Louis, Auteur ; Brusset, H., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1959 Importance : 63 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1959
Bibliogr. f. 63 - 64Langues : Français (fre) Mots-clés : Améliorations des ébulliomètres Équilibre liquide-vapeur Azéotropisme Échange de matière phase Distillation Index. décimale : D000159 Résumé : L'étude thermodynamique des équilibres entre liquides et vapeurs et celle de l'échange de matière entre ces phases est devenue nécessaire non seulement en vue de travaux théoriques de laboratoire, mais également pour préparer une représentation de l'ensemble des phénomènes de la rectification, et dans le domaine du génie chimique, pour permettre les calculs des colonnes de distillation.
En ce qui concerne l'étude des équilibres, les mélanges azéotropiques ont attiré notre attention à cause de leur importance pratique dans les problèmes de rectification.
Sur le plan théorique, ces solutions réelles présentaient sur les mélanges idéaux, l'intérêt de nous permettre de faire appel à une représentation plus générale du milieu thermodynamique.
Nous nous sommes proposé d'améliorer la technique d'étude de l'azéotropisme en cherchant à perfectionner les ébulliomètres.
Nous avons également tenté une prévision de l'azéotropisme, à partir de données thermodynamiques des constituants du mélange étudié.
Il reste une solution intermédiaire entre la prévision pure et la détermination expérimentale.
Cette solution, que nous avons également développée, est en quelque sorte une prévision s'appuyant sur un nombre très réduit de mesures.
La connaissance de l'évolution du point azéotropique avec la pression pose des problèmes d'appareillage que nous avons abordés.
Une prévision du point azéotropique est possible.
L'étude des équilibres nous a servi de base pour envisager les phénomènes de l'échange de matière entre phases à la lumière de la théorie des films interfaciaux et pour aborder les phénomènes distillatoires avec la notion d'unité de transfert introduite par CHILTON et COLBURN, concept plus correct que celui de plateau théorique équivalent pour l'interprétation de l'évolution continue des titres du liquide et de la vapeur, comme c'est le cas dans les colonnes à garnissage et dans la rectification en tube vide.
Il nous a paru intéressant de déterminer la hauteur de l'unité de transfert proportionnelle à la résistance globale au transfert de matière.
Mais ce sont surtout les résistances individuelles des films liquide et gazeux, pour tout régime d'écoulement, qui ont attiré notre attention.
Ces données permettent de serrer de plus près les phénomènes.
Nous y voyons un moyen direct de caractériser la phase qui contrôle le mécanisme d'échange interfacial pour tout régime d'écoulement, et de préciser l'évolution possible de la contribution spécifique des films au transfert de matière, lorsque le nombre de Reynolds varie.
Nous avons pu traduire ces faits par des relations empiriques.
Pour atteindre une représentation de l'ensemble des phénomènes de la rectification, nous avons envisagé l'étude thermodynamique des équilibres entre liquides et vapeurs et celle de l'échange de matière entre ces phases.
Il fallait aborder successivement les trois problèmes suivants:
1/ Amélioration technique de l'ébulliométrie;
2/ Etude de l'équilibre thermodynamique liquide-vapeur et prévision de l'azéotropisme.
Evolution de l'azéotropisme avec la pression;
3/ Echange de matière entre phases.Contribution à l'étude de la distillation [texte imprimé] / Kaiser, Louis, Auteur ; Brusset, H., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1959 . - 63 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1959
Bibliogr. f. 63 - 64
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Améliorations des ébulliomètres Équilibre liquide-vapeur Azéotropisme Échange de matière phase Distillation Index. décimale : D000159 Résumé : L'étude thermodynamique des équilibres entre liquides et vapeurs et celle de l'échange de matière entre ces phases est devenue nécessaire non seulement en vue de travaux théoriques de laboratoire, mais également pour préparer une représentation de l'ensemble des phénomènes de la rectification, et dans le domaine du génie chimique, pour permettre les calculs des colonnes de distillation.
En ce qui concerne l'étude des équilibres, les mélanges azéotropiques ont attiré notre attention à cause de leur importance pratique dans les problèmes de rectification.
Sur le plan théorique, ces solutions réelles présentaient sur les mélanges idéaux, l'intérêt de nous permettre de faire appel à une représentation plus générale du milieu thermodynamique.
Nous nous sommes proposé d'améliorer la technique d'étude de l'azéotropisme en cherchant à perfectionner les ébulliomètres.
Nous avons également tenté une prévision de l'azéotropisme, à partir de données thermodynamiques des constituants du mélange étudié.
Il reste une solution intermédiaire entre la prévision pure et la détermination expérimentale.
Cette solution, que nous avons également développée, est en quelque sorte une prévision s'appuyant sur un nombre très réduit de mesures.
La connaissance de l'évolution du point azéotropique avec la pression pose des problèmes d'appareillage que nous avons abordés.
Une prévision du point azéotropique est possible.
L'étude des équilibres nous a servi de base pour envisager les phénomènes de l'échange de matière entre phases à la lumière de la théorie des films interfaciaux et pour aborder les phénomènes distillatoires avec la notion d'unité de transfert introduite par CHILTON et COLBURN, concept plus correct que celui de plateau théorique équivalent pour l'interprétation de l'évolution continue des titres du liquide et de la vapeur, comme c'est le cas dans les colonnes à garnissage et dans la rectification en tube vide.
Il nous a paru intéressant de déterminer la hauteur de l'unité de transfert proportionnelle à la résistance globale au transfert de matière.
Mais ce sont surtout les résistances individuelles des films liquide et gazeux, pour tout régime d'écoulement, qui ont attiré notre attention.
Ces données permettent de serrer de plus près les phénomènes.
Nous y voyons un moyen direct de caractériser la phase qui contrôle le mécanisme d'échange interfacial pour tout régime d'écoulement, et de préciser l'évolution possible de la contribution spécifique des films au transfert de matière, lorsque le nombre de Reynolds varie.
Nous avons pu traduire ces faits par des relations empiriques.
Pour atteindre une représentation de l'ensemble des phénomènes de la rectification, nous avons envisagé l'étude thermodynamique des équilibres entre liquides et vapeurs et celle de l'échange de matière entre ces phases.
Il fallait aborder successivement les trois problèmes suivants:
1/ Amélioration technique de l'ébulliométrie;
2/ Etude de l'équilibre thermodynamique liquide-vapeur et prévision de l'azéotropisme.
Evolution de l'azéotropisme avec la pression;
3/ Echange de matière entre phases.Réservation
Réserver ce document
Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000159 D000159 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
![]()
KAISER.Louis.pdfURLContribution à l'étude des grandeurs thermodynamiques par chromatographie gazeuse / Vadehra, Kundan Lal (1964)
![]()
Titre : Contribution à l'étude des grandeurs thermodynamiques par chromatographie gazeuse Type de document : texte imprimé Auteurs : Vadehra, Kundan Lal, Auteur ; Brusset, H., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1964 Importance : 69 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1964
Annexe f. 73 - 130 . - Bibliogr. f. 131 - 132Langues : Français (fre) Mots-clés : Grandeurs thermodynamiques Chromatographie gazeuse Rétention Systèmes en équilibre Thermodynamique Index. décimale : D000364 Résumé : Dans la première partie de ce travail nous avons traité les notions théoriques sur lesquelles repose toute cette technique de la chromatographie gazeuse.
Ensuite, nous avons exposé les fondements thermodynamiques des solutions et surtout des solutions réelles rencontrées dans le domaine de la chromatographie gazeuse.
Les expressions des grandeurs thermodynamiques à partir de données chromatographiques en sont déduites dans les pages suivantes.
Les méthodes statiques employées en vue d'obtenir les grandeurs thermodynamiques sont, soit trop longues, soit trop compliquées pour être facilement utilisables.
La chromatographie gazeuse s'est révélée une méthode particulièrement appropriée pour les études des propriétés physico-chimiques des systèmes gaz-liquide en équilibre.
Les résultats des mesures sont concrétisés en données thermodynamiques.
Cela veut dire qu'il est possible d'exprimer des interactions réglant les rapports respectifs des constituants dans les deux phases en coefficient d'activité, chaleurs de dissolution, entropie d'excès de solution etc...
Les valeurs de ces grandeurs sont obtenues par chromatographie gazeuse et sont en bon accord avec les valeurs obtenues par les méthodes statiques.
Nous donnons ci-après des valeurs relevées dans la littérature, et qui montrent les écarts notés entre ces deux méthodes.Contribution à l'étude des grandeurs thermodynamiques par chromatographie gazeuse [texte imprimé] / Vadehra, Kundan Lal, Auteur ; Brusset, H., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1964 . - 69 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1964
Annexe f. 73 - 130 . - Bibliogr. f. 131 - 132
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Grandeurs thermodynamiques Chromatographie gazeuse Rétention Systèmes en équilibre Thermodynamique Index. décimale : D000364 Résumé : Dans la première partie de ce travail nous avons traité les notions théoriques sur lesquelles repose toute cette technique de la chromatographie gazeuse.
Ensuite, nous avons exposé les fondements thermodynamiques des solutions et surtout des solutions réelles rencontrées dans le domaine de la chromatographie gazeuse.
Les expressions des grandeurs thermodynamiques à partir de données chromatographiques en sont déduites dans les pages suivantes.
Les méthodes statiques employées en vue d'obtenir les grandeurs thermodynamiques sont, soit trop longues, soit trop compliquées pour être facilement utilisables.
La chromatographie gazeuse s'est révélée une méthode particulièrement appropriée pour les études des propriétés physico-chimiques des systèmes gaz-liquide en équilibre.
Les résultats des mesures sont concrétisés en données thermodynamiques.
Cela veut dire qu'il est possible d'exprimer des interactions réglant les rapports respectifs des constituants dans les deux phases en coefficient d'activité, chaleurs de dissolution, entropie d'excès de solution etc...
Les valeurs de ces grandeurs sont obtenues par chromatographie gazeuse et sont en bon accord avec les valeurs obtenues par les méthodes statiques.
Nous donnons ci-après des valeurs relevées dans la littérature, et qui montrent les écarts notés entre ces deux méthodes.Réservation
Réserver ce document
Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000364 D000364 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
![]()
VADEHRA.Kundan-Lal.pdfURLContribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène / Meyer, Colette (1967)
![]()
Titre : Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène Type de document : texte imprimé Auteurs : Meyer, Colette, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1967 Importance : 45 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 46 - 47 . - Annexe [25] fLangues : Français (fre) Mots-clés : Oxydes métalliques Oxydation radicalaire Phase liquide Cyclohexène Oxygène Index. décimale : D000567 Résumé : Ce travail a été entrepris dans le but d'étudier certains aspects de la réactivité des solides en ne faisant appel qu'à des méthodes chimiques.
Il apparaît en effet que certains solides semi-conducteurs, étant porteurs de valences libres, devraient influencer le cours d'une réaction mettant en jeu des radicaux libres.
L'étude des propriétés spécifiques de ces solides pourrait donc être abordée à partir de celle de leur influence sur une réaction radicalaire en chaînes connue.
Le travail a porté sur la recherche, puis l'étude, d'une telle réaction.
On a pu mettre en évidence que l'oxydation du cyclohexène par l'oxygène en phase liquide est influencée par la présence d'oxydes métalliques tels que les oxydes de chrome, de cobalt et de manganèse.
L'étude des caractéristiques chimiques et cinétiques de la réaction montre que les oxydes ont effectivement pour rôle d'initier des radicaux libres qui propagent les chaînes en phase liquide.
L'influence des solvants sur la réaction conduit à la conclusion que l'initiation des radicaux libres se produit en phase adsorbée.
L'interprétation des résultats cinétiques à partir des phénomènes de compétition d'adsorption entre différentes molécules montre que l'hydroperoxyde de cyclohexène doit être considéré comme l'initiateur de la réaction; ce résultat est, par ailleurs, confirmé par l'étude de la décomposition de l'hydroperoxyde de cyclohexène au contact de ces solides.
Les renseignements obtenus au cours de l'étude ne permettent pas de conclure, en ce qui concerne la possibilité d'une telle initiation à partir du cyclohexène.
En définitive, cette étude, sans répondre totalement à ses hypothèses de départ, a permis de mettre en évidence la possibilité pour certains solides qui sont du reste des catalyseurs classiques de catalyse hétérogène, de catalyser une réaction particulière; celle de la décomposition d'une molécule en radicaux libres, qui permet d'initier une réaction en chaînes.
Cette réaction semble obéir aux mêmes lois que les réactions de catalyse classique, en particulier, en ce qui concerne les phénomènes d'adsorption compétitive.
De plus, l'étude a mis en évidence que ces mêmes solides étaient également susceptibles de désactiver des radicaux libres.Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène [texte imprimé] / Meyer, Colette, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1967 . - 45 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 46 - 47 . - Annexe [25] f
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Oxydes métalliques Oxydation radicalaire Phase liquide Cyclohexène Oxygène Index. décimale : D000567 Résumé : Ce travail a été entrepris dans le but d'étudier certains aspects de la réactivité des solides en ne faisant appel qu'à des méthodes chimiques.
Il apparaît en effet que certains solides semi-conducteurs, étant porteurs de valences libres, devraient influencer le cours d'une réaction mettant en jeu des radicaux libres.
L'étude des propriétés spécifiques de ces solides pourrait donc être abordée à partir de celle de leur influence sur une réaction radicalaire en chaînes connue.
Le travail a porté sur la recherche, puis l'étude, d'une telle réaction.
On a pu mettre en évidence que l'oxydation du cyclohexène par l'oxygène en phase liquide est influencée par la présence d'oxydes métalliques tels que les oxydes de chrome, de cobalt et de manganèse.
L'étude des caractéristiques chimiques et cinétiques de la réaction montre que les oxydes ont effectivement pour rôle d'initier des radicaux libres qui propagent les chaînes en phase liquide.
L'influence des solvants sur la réaction conduit à la conclusion que l'initiation des radicaux libres se produit en phase adsorbée.
L'interprétation des résultats cinétiques à partir des phénomènes de compétition d'adsorption entre différentes molécules montre que l'hydroperoxyde de cyclohexène doit être considéré comme l'initiateur de la réaction; ce résultat est, par ailleurs, confirmé par l'étude de la décomposition de l'hydroperoxyde de cyclohexène au contact de ces solides.
Les renseignements obtenus au cours de l'étude ne permettent pas de conclure, en ce qui concerne la possibilité d'une telle initiation à partir du cyclohexène.
En définitive, cette étude, sans répondre totalement à ses hypothèses de départ, a permis de mettre en évidence la possibilité pour certains solides qui sont du reste des catalyseurs classiques de catalyse hétérogène, de catalyser une réaction particulière; celle de la décomposition d'une molécule en radicaux libres, qui permet d'initier une réaction en chaînes.
Cette réaction semble obéir aux mêmes lois que les réactions de catalyse classique, en particulier, en ce qui concerne les phénomènes d'adsorption compétitive.
De plus, l'étude a mis en évidence que ces mêmes solides étaient également susceptibles de désactiver des radicaux libres.Réservation
Réserver ce document
Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000567 D000567 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
![]()
MEYER.Colette.pdfURLContribution à l'étude des noyaux de l'étain à une couche fermée à partir de la désintégration des isotopes de l'antimoine et du tellure / Omar Rahmouni (1969)
![]()
PermalinkContribution à l'étude de la réaction de synthèse de l'acétate de vinyle par acétoxydation de l'éthylène en phase gazeuse / Samanos, Bernard (1971)
PermalinkPermalinkDimérisation du propylène par les complexes du nickel bivalent associés aux composés organo-aluminiques / Uchino, Masahiro (1968)
![]()
PermalinkEtude cinétique de la décomposition et de la synthèse du méthane en présence de nickel / Lecoanet, André (1968)
![]()
PermalinkEtude cinétique des réactions de sulfonation et de désulfonation en milieu sulfurique concentré dans le cas des méta et para-xylènes / Golden, Jean-Bernard (1971)
PermalinkEtude du mécanisme de la réaction d'hydratation des oléfines aliphatiques en phase aqueuse homogène / Van Den Bussche, Francis (1969)
![]()
PermalinkPermalinkEtude de la phase liquide par mesure de la constante diélectrique et rôle cinétique des propriétés électriques du milieu / Decroocq, Daniel (1968)
PermalinkPermalink