Dimérisation du propylène par les complexes du nickel bivalent associés aux composés organo-aluminiques / Uchino, Masahiro (1968) 

Public ISBD Titre : Dimérisation du propylène par les complexes du nickel bivalent associés aux composés organo-aluminiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Uchino, Masahiro, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1968 Importance : 40 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968 Annexe f. 43 - 48 . - Bibliogr. f. 49 - 50 Langues : Français (fre) Mots-clés : Dimérisation -- propylène Nickel bivalent Organo-aluminiques Ethylène-propylène Index. décimale : D000868 Résumé : Le développement de l'étude de dimérisation du propylène est depuis quelques années remarquable. En particulier, la découverte des systèmes catalytiques qui peuvent dimériser le propylène avec sélectivité élevée a donné une grande importance potentielle à sa valorisation. En principe, le propylène peut donner des dimères de trois structures différentes suivant le mode d'enchaînement des deux molècules: carbone central-carbone terminal, carbone terminal-carbone terminal et carbone central-carbone central. Le dimère ayant cette dernière structure n'était jusqu'à présent pas accessible par dimérisation du propylène. Récemment, en modifiant le catalyseur d'oligomérisation du butadiène, Wilke et Bogdanovic ont pu préparer ce dimère avec très haute sélectivité. Parallèlement nous avons étudié la dimérisation du propylène par le système catalytique comportant des complexes du nickel et du chloroalkylaluminium et au cours de cette étude, on a trouvé que la combinaison du complexe nickel NiX2 2 PR3 et du chlorodiéthylaluminium constituait un catalyseur très actif et très sélectif de dimérisation. En se basant sur les résultats expérimentaux de cette étude et sur la connaissance acquise dans le domaine voisin, nous avons proposé un schéma réactionnel de cette catalyse. Mais le but principal de cette étude est l'élucidation des facteurs qui déterminent la sélectivité de dimérisation du propylène par le système catalytique NiX2.2 phosphine - AlEt2Cl. Dimérisation du propylène par les complexes du nickel bivalent associés aux composés organo-aluminiques [texte imprimé] / Uchino, Masahiro, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1968 . - 40 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968 Annexe f. 43 - 48 . - Bibliogr. f. 49 - 50 Langues : Français (fre) Mots-clés : Dimérisation -- propylène Nickel bivalent Organo-aluminiques Ethylène-propylène Index. décimale : D000868 Résumé : Le développement de l'étude de dimérisation du propylène est depuis quelques années remarquable. En particulier, la découverte des systèmes catalytiques qui peuvent dimériser le propylène avec sélectivité élevée a donné une grande importance potentielle à sa valorisation. En principe, le propylène peut donner des dimères de trois structures différentes suivant le mode d'enchaînement des deux molècules: carbone central-carbone terminal, carbone terminal-carbone terminal et carbone central-carbone central. Le dimère ayant cette dernière structure n'était jusqu'à présent pas accessible par dimérisation du propylène. Récemment, en modifiant le catalyseur d'oligomérisation du butadiène, Wilke et Bogdanovic ont pu préparer ce dimère avec très haute sélectivité. Parallèlement nous avons étudié la dimérisation du propylène par le système catalytique comportant des complexes du nickel et du chloroalkylaluminium et au cours de cette étude, on a trouvé que la combinaison du complexe nickel NiX2 2 PR3 et du chlorodiéthylaluminium constituait un catalyseur très actif et très sélectif de dimérisation. En se basant sur les résultats expérimentaux de cette étude et sur la connaissance acquise dans le domaine voisin, nous avons proposé un schéma réactionnel de cette catalyse. Mais le but principal de cette étude est l'élucidation des facteurs qui déterminent la sélectivité de dimérisation du propylène par le système catalytique NiX2.2 phosphine - AlEt2Cl.

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Etude cinétique des réactions de sulfonation et de désulfonation en milieu sulfurique concentré dans le cas des méta et para-xylènes / Golden, Jean-Bernard (1971)

Public ISBD Titre : Etude cinétique des réactions de sulfonation et de désulfonation en milieu sulfurique concentré dans le cas des méta et para-xylènes Type de document : texte imprimé Auteurs : Golden, Jean-Bernard, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1971 Importance : 89 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1971 Annexe f. 91 - 108 . - Bibliogr. f. 109 - 115 Langues : Français (fre) Mots-clés : Sulfonation  Dé-sulfonation Système hétérogène homogène Index. décimale : D000771 Résumé : Le travail effectué dans cette thèse a porté d'une part sur la sulfonation par l'acide sulfurique aqueux des m. et p-xylènes en système hétérogène et en système homogène, on a étudié l'influence de divers facteurs dont les principaux sont la température et l'acidité. D'autre part, par suite de la réversibilité de la réaction de sulfonation des aromatiques, on a pu étudier aussi la désulfonation des acides arylsulfoniques correspondants. Après un rappel des principales données de la littérature, et une description des méthodes expérimentales utilisées, on exposera les résultats cinétiques obtenus et on en discutera ensuite les conséquences en ce qui concerne les mécanismes réactionnels tels qu'ils sont connus actuellement et les applications que l'on peut en tirer. Etude cinétique des réactions de sulfonation et de désulfonation en milieu sulfurique concentré dans le cas des méta et para-xylènes [texte imprimé] / Golden, Jean-Bernard, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1971 . - 89 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1971 Annexe f. 91 - 108 . - Bibliogr. f. 109 - 115 Langues : Français (fre) Mots-clés : Sulfonation  Dé-sulfonation Système hétérogène homogène Index. décimale : D000771 Résumé : Le travail effectué dans cette thèse a porté d'une part sur la sulfonation par l'acide sulfurique aqueux des m. et p-xylènes en système hétérogène et en système homogène, on a étudié l'influence de divers facteurs dont les principaux sont la température et l'acidité. D'autre part, par suite de la réversibilité de la réaction de sulfonation des aromatiques, on a pu étudier aussi la désulfonation des acides arylsulfoniques correspondants. Après un rappel des principales données de la littérature, et une description des méthodes expérimentales utilisées, on exposera les résultats cinétiques obtenus et on en discutera ensuite les conséquences en ce qui concerne les mécanismes réactionnels tels qu'ils sont connus actuellement et les applications que l'on peut en tirer.

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Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates / Germaine, Gilbert (1974) 

Public ISBD Titre : Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates Type de document : texte imprimé Auteurs : Germaine, Gilbert, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Université Pierre et Marie Curie Année de publication : 1974 Importance : 79 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1974 Bibliogr. f. 80 - 84 Langues : Français (fre) Mots-clés : Hydrogénation homogène  Oléfines Octoate -- cobalt Alcoxyalanates Hydrogénations concurrentes Index. décimale : D000174 Résumé : De nombreux travaux ont montré que la recherche peut aboutir à la synthèse de catalyseurs dont l'activité et la sélectivité sont de plus en plus grandes. La comparaison des activités par l'intermédiaire du "turnover", c'est à dire du nombre d'actes catalytiques effectués par un atome de métal par unité de temps, montre que celui-ci peut augmenter environ d'un facteur 100 en catalyse homogène. Les valeurs obtenues sont, dans les meilleurs cas, du même ordre de grandeur que celles des catalyseurs enzymatiques connus, hormis le cas exceptionnel de la catalase. La meilleure maitrise de l'activation et de l'environnement du catalyseur permet d'effectuer, en catalyse homogène, des réactions plus sélectives. C'est ainsi que l'on a pu réaliser la polymérisation stéréospécifique des diènes, et même très récemment induire une activité optique au cours de certaines hydrogénations. La mise en oeuvre à l'échelle industrielle n'a été faite jusqu'à présent, que dans un nombre limité de cas tels que la synthèse des alcools et aldéhydes par hydroformylation (procédé OXO), l'oxydation de l'éthylène par le procédé WACKER-HOECHST, la polymérisation des mono et polyoléfines et la carbonylation du méthanol. Hormis les gains d'activité et de sélectivité, la principale amélioration apportée par la catalyse homogène est, bien entendu, la suppression d'une des phases réactionnelles (la phase solide constituée par le catalyseur), ce qui facilite le contrôle de la réaction (température - agitation - efficacité du catalyseur...). Par contre, cette technologie pose le problème d'un recyclage économique du catalyseur entraîné par le soutirage des produits, et l'on connaît, dans le cas particulier de la synthèse OXO, les difficultés d'une telle opération. L'élaboration, suivie de l'optimisation d'une famille de catalyseurs homogènes a permis d'envisager son développement industriel dans le cas de l'hydrogénation des hydrocarbures insaturés. En effet, l'activité obtenue est telle qu'elle permet l'utilisation de très faibles quantités de catalyseur, de l'ordre de la dizaine de parties par million comptés en poids de métal par poids de charge traitée. On conçoit que dans ce cas, la solution la plus économique pour conserver la concentration en catalyseur constante dans le réacteur consiste à faire l'appoint par du catalyseur frais plutôt que par recyclage. L'objet de cette thèse est d'étudier d'un point de vue fondamental une telle famille de catalyseurs. Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates [texte imprimé] / Germaine, Gilbert, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1974 . - 79 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1974 Bibliogr. f. 80 - 84 Langues : Français (fre) Mots-clés : Hydrogénation homogène  Oléfines Octoate -- cobalt Alcoxyalanates Hydrogénations concurrentes Index. décimale : D000174 Résumé : De nombreux travaux ont montré que la recherche peut aboutir à la synthèse de catalyseurs dont l'activité et la sélectivité sont de plus en plus grandes. La comparaison des activités par l'intermédiaire du "turnover", c'est à dire du nombre d'actes catalytiques effectués par un atome de métal par unité de temps, montre que celui-ci peut augmenter environ d'un facteur 100 en catalyse homogène. Les valeurs obtenues sont, dans les meilleurs cas, du même ordre de grandeur que celles des catalyseurs enzymatiques connus, hormis le cas exceptionnel de la catalase. La meilleure maitrise de l'activation et de l'environnement du catalyseur permet d'effectuer, en catalyse homogène, des réactions plus sélectives. C'est ainsi que l'on a pu réaliser la polymérisation stéréospécifique des diènes, et même très récemment induire une activité optique au cours de certaines hydrogénations. La mise en oeuvre à l'échelle industrielle n'a été faite jusqu'à présent, que dans un nombre limité de cas tels que la synthèse des alcools et aldéhydes par hydroformylation (procédé OXO), l'oxydation de l'éthylène par le procédé WACKER-HOECHST, la polymérisation des mono et polyoléfines et la carbonylation du méthanol. Hormis les gains d'activité et de sélectivité, la principale amélioration apportée par la catalyse homogène est, bien entendu, la suppression d'une des phases réactionnelles (la phase solide constituée par le catalyseur), ce qui facilite le contrôle de la réaction (température - agitation - efficacité du catalyseur...). Par contre, cette technologie pose le problème d'un recyclage économique du catalyseur entraîné par le soutirage des produits, et l'on connaît, dans le cas particulier de la synthèse OXO, les difficultés d'une telle opération. L'élaboration, suivie de l'optimisation d'une famille de catalyseurs homogènes a permis d'envisager son développement industriel dans le cas de l'hydrogénation des hydrocarbures insaturés. En effet, l'activité obtenue est telle qu'elle permet l'utilisation de très faibles quantités de catalyseur, de l'ordre de la dizaine de parties par million comptés en poids de métal par poids de charge traitée. On conçoit que dans ce cas, la solution la plus économique pour conserver la concentration en catalyseur constante dans le réacteur consiste à faire l'appoint par du catalyseur frais plutôt que par recyclage. L'objet de cette thèse est d'étudier d'un point de vue fondamental une telle famille de catalyseurs.

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Etude du mécanisme de la réaction d'hydratation des oléfines aliphatiques en phase aqueuse homogène / Van Den Bussche, Francis (1969) 

Public ISBD Titre : Etude du mécanisme de la réaction d'hydratation des oléfines aliphatiques en phase aqueuse homogène Type de document : texte imprimé Auteurs : Van Den Bussche, Francis, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1969 Importance : 83 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1969 Annexe f. 85 - 89 . - Bibliogr. f. 91 - 95 Langues : Français (fre) Mots-clés : Hydratation des oléfines Oléfines aliphatiques Phase aqueuse homogène Nature produits Index. décimale : D000769 Résumé : Le travail effectué a porté principalement sur l'étude de l'influence de l'acidité, de la température, du substituant et de l'effet isotopique de solvant sur la vitesse de réaction. Quinze oléfines aliphatiques ont été retenues: l'isobutène, le diméthyl-2,3 butène-1, l'éthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-2, le méthyl-2 pentène-1, le méthyl-2 pentène-2, le méthyl-3 butène-3 ol-1, le méthyl-2 propène-2 ol-1 (alcool méthallylique), le chloro-3 méthyl-2 propène (chlorure de méthallyle), le bromo-3 méthyl-2 propène (bromure de méthallyle), le diméthyl-1,1 chloro-2 éthylène (chlorure d'isocrotyle), les butènes-2 cis et trans, et le méthyl-2 butadiène-1,3. Après un rappel des principales données de la littérature et une description de la méthode expérimentale utilisée, on expose les résultats cinétiques obtenus dont on discute ensuite les conséquences en ce qui concerne le mécanisme de la réaction tel qu'il est connu actuellement. L'ensemble des résultats obtenus permet non seulement de confirmer les conclusions dégagées en particulier lors de l'étude de l'hydratation des oléfines aromatiques mais aussi de les généraliser à l'hydratation des oléfines aliphatiques En ce qui concerne le mécanisme, la caractéristique fondamentale de l'hydratation des oléfines est que l'étape déterminante pour la vitesse est le transfert d'un proton sur l'oléfine pour former un complexe. La nécessité d'admettre la formation préalable d'un complexe n'apparaît plus; cela ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu, mais qu'elle est cinétiquement insignifiante. Etude du mécanisme de la réaction d'hydratation des oléfines aliphatiques en phase aqueuse homogène [texte imprimé] / Van Den Bussche, Francis, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1969 . - 83 f. : ill. ; 30 cm. Thèse de doctorat : Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1969 Annexe f. 85 - 89 . - Bibliogr. f. 91 - 95 Langues : Français (fre) Mots-clés : Hydratation des oléfines Oléfines aliphatiques Phase aqueuse homogène Nature produits Index. décimale : D000769 Résumé : Le travail effectué a porté principalement sur l'étude de l'influence de l'acidité, de la température, du substituant et de l'effet isotopique de solvant sur la vitesse de réaction. Quinze oléfines aliphatiques ont été retenues: l'isobutène, le diméthyl-2,3 butène-1, l'éthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-1, le méthyl-2 butène-2, le méthyl-2 pentène-1, le méthyl-2 pentène-2, le méthyl-3 butène-3 ol-1, le méthyl-2 propène-2 ol-1 (alcool méthallylique), le chloro-3 méthyl-2 propène (chlorure de méthallyle), le bromo-3 méthyl-2 propène (bromure de méthallyle), le diméthyl-1,1 chloro-2 éthylène (chlorure d'isocrotyle), les butènes-2 cis et trans, et le méthyl-2 butadiène-1,3. Après un rappel des principales données de la littérature et une description de la méthode expérimentale utilisée, on expose les résultats cinétiques obtenus dont on discute ensuite les conséquences en ce qui concerne le mécanisme de la réaction tel qu'il est connu actuellement. L'ensemble des résultats obtenus permet non seulement de confirmer les conclusions dégagées en particulier lors de l'étude de l'hydratation des oléfines aromatiques mais aussi de les généraliser à l'hydratation des oléfines aliphatiques En ce qui concerne le mécanisme, la caractéristique fondamentale de l'hydratation des oléfines est que l'étape déterminante pour la vitesse est le transfert d'un proton sur l'oléfine pour former un complexe. La nécessité d'admettre la formation préalable d'un complexe n'apparaît plus; cela ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu, mais qu'elle est cinétiquement insignifiante.

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Etude de la réaction de prins / Coussemant, Fernand (1966)

Public ISBD Titre : Etude de la réaction de prins : schéma réactionnel et mécanisme Type de document : texte imprimé Auteurs : Coussemant, Fernand, Auteur ; Dubois, J. E., Directeur de thèse Editeur : Faculté des Sciences de l'Université de Paris Année de publication : 1966 Importance : 52 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État: Sciences Physiques : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1966 Annexe f. 53 - 57 . - Bibliogr. f. 58 - 59 Langues : Français (fre) Mots-clés : Sciences physiques  Prins Schéma réactionnel Mécanisme de réaction Index. décimale : D000266 Résumé : La réaction de PRINS en milieu aqueux, sous l'influence de l'acide sulfurique, a été soumise à une série d'études visant en définitive à en établir le mécanisme intime. Ces différents aspects de la réaction de PRINS ont fait l'objet d'une série de travaux par une équipe dont l'auteur a assumé la direction et l'exposé qui suit en constitue une synthèse partielle et une interprétation. La progression ci-dessus préfigure également le plan d'étude de la réaction de PRINS. Une première partie sera consacrée à un rappel des résultats concernant la nature des produits et leurs relations de structure, une deuxième à l'élaboration du schéma réel de la réaction, une troisième à la cinétique de la réaction dans ses rapports avec le mécanisme et une quatrième enfin aux conclusions que l'on peut tirer de l'ensemble. Etude de la réaction de prins : schéma réactionnel et mécanisme [texte imprimé] / Coussemant, Fernand, Auteur ; Dubois, J. E., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1966 . - 52 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État: Sciences Physiques : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1966 Annexe f. 53 - 57 . - Bibliogr. f. 58 - 59 Langues : Français (fre) Mots-clés : Sciences physiques  Prins Schéma réactionnel Mécanisme de réaction Index. décimale : D000266 Résumé : La réaction de PRINS en milieu aqueux, sous l'influence de l'acide sulfurique, a été soumise à une série d'études visant en définitive à en établir le mécanisme intime. Ces différents aspects de la réaction de PRINS ont fait l'objet d'une série de travaux par une équipe dont l'auteur a assumé la direction et l'exposé qui suit en constitue une synthèse partielle et une interprétation. La progression ci-dessus préfigure également le plan d'étude de la réaction de PRINS. Une première partie sera consacrée à un rappel des résultats concernant la nature des produits et leurs relations de structure, une deuxième à l'élaboration du schéma réel de la réaction, une troisième à la cinétique de la réaction dans ses rapports avec le mécanisme et une quatrième enfin aux conclusions que l'on peut tirer de l'ensemble.

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D000266	D000266	Papier	Bibliothèque Annexe	Thèse de Doctorat	Disponible	Autre	Consultation sur place

Etude des réactions catalytiques d'isomérisation et craquage du n-heptane / Garcia Marcano, José (1970)

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Isomérisation catalytique du n-pentane / Katan, Lyezer (1969)

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Polymérisation des cycloolefines par les complexes du tungstène / Jean Pierre Soufflet (1974)

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