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Titre : Analyse Bayesienne des mélanges de lois Type de document : texte imprimé Auteurs : Ourdia Admane, Auteur ; Christian Partrat, Directeur de thèse Editeur : Université Pierre et Marie Curie Année de publication : 1986 Importance : 133 f. Format : 30 cm. Note générale : Thèse d'Etat: Mathématique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1986
Annexe f. 134 - 155 . - Bibliogr. f. 156 - 160Langues : Français (fre) Mots-clés : Mathématique Analyse Bayesienne Mélange -- lois Index. décimale : D000786 Résumé : Dans le chapitre I: On considère un mélange fini de lois connues ou la proposition p est supposée inconnue
Dans le chapitre II: On étudie quelques mélanges de deux lois univariés avec paramètres inconnus.
- Mélange de lois de Bernoulli
- Mélange de lois exponentielles
- Mélange de lois Gamma
- Mélange de lois Normales
Dans le chapitre III: on s’intéresse aux mélanges de deux lois multivariées avec paramètres inconnus
- Mélange de lois multinomiales
mélange de lois multinormales.
Dans le chapitre IV: On procède à des simulations, dans le but de calculer les estimateurs des paramètres du mélange de deux lois exponentielles.
On compare les estimateurs de Bayes à ceux de deux méthodes classiques (moment et maximum de vraisemblance).Analyse Bayesienne des mélanges de lois [texte imprimé] / Ourdia Admane, Auteur ; Christian Partrat, Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1986 . - 133 f. ; 30 cm.
Thèse d'Etat: Mathématique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1986
Annexe f. 134 - 155 . - Bibliogr. f. 156 - 160
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Mathématique Analyse Bayesienne Mélange -- lois Index. décimale : D000786 Résumé : Dans le chapitre I: On considère un mélange fini de lois connues ou la proposition p est supposée inconnue
Dans le chapitre II: On étudie quelques mélanges de deux lois univariés avec paramètres inconnus.
- Mélange de lois de Bernoulli
- Mélange de lois exponentielles
- Mélange de lois Gamma
- Mélange de lois Normales
Dans le chapitre III: on s’intéresse aux mélanges de deux lois multivariées avec paramètres inconnus
- Mélange de lois multinomiales
mélange de lois multinormales.
Dans le chapitre IV: On procède à des simulations, dans le but de calculer les estimateurs des paramètres du mélange de deux lois exponentielles.
On compare les estimateurs de Bayes à ceux de deux méthodes classiques (moment et maximum de vraisemblance).Réservation
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ADMANE.Ourdia.pdfURLApplication de la télédétection à l'étude structurale du système de fosses de l'Est-Africain / Mukonki, M. Na Bantu (1980)
Titre : Application de la télédétection à l'étude structurale du système de fosses de l'Est-Africain Type de document : texte imprimé Auteurs : Mukonki, M. Na Bantu, Auteur ; Rivereau, J. C., Directeur de thèse Editeur : Université Pierre et Marie Curie Année de publication : 1980 Importance : 97 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Accompagnement : 4 planches Note générale : Thèse d’État: Génie Civil : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1980
Vol.I, Méthodes et techniques appliquées, 101 f.
Bibliogr.: f. 101
Vol.II, Résultats et interprétations, 170 f.
Bibliogr.: 155 - 170 fLangues : Français (fre) Mots-clés : Méthodes -- techniques appliquées Télédétection Ondes électromagnétiques Capteurs Vecteurs Images satellite Microtectonique Index. décimale : D000780 Résumé : L'application de la TELEDETECTION à l'étude structurale du système de fossés de l'Est-Africain a permis de considérer la tectonique de cette région sous un jour nouveau.
Cette étude a en effet permis de proposer un comportement géodynamique pour ce système de fossés, connu surtout par son appellation de "Rift Valleys".
Ce comportement a été pressenti d'abord au cours des études de géologie régionale, quand on s'apercevait que l'évolution tectonique de la dislocation était au KARROO d'abord, puis au TERTIAIRE et à l'ACTUEL ensuite, liée à l'ancienne structuration précambrienne.
Les manifestations volcaniques d'une part et les études géophysiques d'autre part ont montré également une évolution dynamique, suggérée par la migration de l'activité magmatique du Nord vers le Sud dans la branche orientale et du Sud vers le Nord dans la branche occidentale; et par un rejeu séismique très significatif, qui serait à rapprocher plutôt avec celui des zones en ouverture.
La TELEDETECTION nous a révélé la présence de grands linéaments intracontinentaux, transverses à la direction générale du système de fossés.
Ce sont les linéaments d'ASSOUA, de TANGANYIKA-MALAWI et du ZAMBEZI.
L'interprétation complète de l'image au 1/500 000 correspondant à la région du lac Kivu, a montré que l'on peut aborder les problèmes précis de la géologie à partir des documents satellites, moyennant des traitements photographiques, optiques et informatiques adéquats.
Les études de MICROTECTONIQUE, réalisées dans une partie de la branche occidentale, ont montré une dynamique en ouverture pour les fossés, sur une distance d'au moins 500 km; ce qui a permis de considérer ces observations comme suffisamment représentatives du comportement général de l'ensemble du système au stade actuel de notre recherche.
L'ensemble de ces études nous a permis de penser que le système de fossés de l'Est-africain constitue une structure tectonique géodynamiquement active.
Son activité serait à rapprocher probablement avec l'évolution du comportement tectonique des plaques africaine et somalienne.
Ce serait donc là un système en écartement dont les grands accidents intracontinentaux représentés par les linéaments d'ASSOUA, de TANGANYIKA-MALAWI et du ZAMBEZI, seraient les principales directions de transfert de l'ouverture d'une branche à l'autre (ASSOUA) et d'un fossé à l'autre (TANGANYIKA-MALAWI), en jouant partiellement en "failles transformantes" en milieu continental.
L'étude du rejeu tectonique tertiaire à actuel de système de fossés de l'Est-africain, pourrait permettre la compréhension de la mise en place de la fracturation et de la formation des fossés au KARROO et au JURASSIQUE; ceci afin de pouvoir envisager des compagnes de recherche minière et pétrolière suivant certaines directions de failles pour les mines, et selon les directions de fossés dans les bassins sédimentaires pour le pétrole.Application de la télédétection à l'étude structurale du système de fosses de l'Est-Africain [texte imprimé] / Mukonki, M. Na Bantu, Auteur ; Rivereau, J. C., Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1980 . - 97 f. : ill. ; 27 cm. + 4 planches.
Thèse d’État: Génie Civil : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1980
Vol.I, Méthodes et techniques appliquées, 101 f.
Bibliogr.: f. 101
Vol.II, Résultats et interprétations, 170 f.
Bibliogr.: 155 - 170 f
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Méthodes -- techniques appliquées Télédétection Ondes électromagnétiques Capteurs Vecteurs Images satellite Microtectonique Index. décimale : D000780 Résumé : L'application de la TELEDETECTION à l'étude structurale du système de fossés de l'Est-Africain a permis de considérer la tectonique de cette région sous un jour nouveau.
Cette étude a en effet permis de proposer un comportement géodynamique pour ce système de fossés, connu surtout par son appellation de "Rift Valleys".
Ce comportement a été pressenti d'abord au cours des études de géologie régionale, quand on s'apercevait que l'évolution tectonique de la dislocation était au KARROO d'abord, puis au TERTIAIRE et à l'ACTUEL ensuite, liée à l'ancienne structuration précambrienne.
Les manifestations volcaniques d'une part et les études géophysiques d'autre part ont montré également une évolution dynamique, suggérée par la migration de l'activité magmatique du Nord vers le Sud dans la branche orientale et du Sud vers le Nord dans la branche occidentale; et par un rejeu séismique très significatif, qui serait à rapprocher plutôt avec celui des zones en ouverture.
La TELEDETECTION nous a révélé la présence de grands linéaments intracontinentaux, transverses à la direction générale du système de fossés.
Ce sont les linéaments d'ASSOUA, de TANGANYIKA-MALAWI et du ZAMBEZI.
L'interprétation complète de l'image au 1/500 000 correspondant à la région du lac Kivu, a montré que l'on peut aborder les problèmes précis de la géologie à partir des documents satellites, moyennant des traitements photographiques, optiques et informatiques adéquats.
Les études de MICROTECTONIQUE, réalisées dans une partie de la branche occidentale, ont montré une dynamique en ouverture pour les fossés, sur une distance d'au moins 500 km; ce qui a permis de considérer ces observations comme suffisamment représentatives du comportement général de l'ensemble du système au stade actuel de notre recherche.
L'ensemble de ces études nous a permis de penser que le système de fossés de l'Est-africain constitue une structure tectonique géodynamiquement active.
Son activité serait à rapprocher probablement avec l'évolution du comportement tectonique des plaques africaine et somalienne.
Ce serait donc là un système en écartement dont les grands accidents intracontinentaux représentés par les linéaments d'ASSOUA, de TANGANYIKA-MALAWI et du ZAMBEZI, seraient les principales directions de transfert de l'ouverture d'une branche à l'autre (ASSOUA) et d'un fossé à l'autre (TANGANYIKA-MALAWI), en jouant partiellement en "failles transformantes" en milieu continental.
L'étude du rejeu tectonique tertiaire à actuel de système de fossés de l'Est-africain, pourrait permettre la compréhension de la mise en place de la fracturation et de la formation des fossés au KARROO et au JURASSIQUE; ceci afin de pouvoir envisager des compagnes de recherche minière et pétrolière suivant certaines directions de failles pour les mines, et selon les directions de fossés dans les bassins sédimentaires pour le pétrole.Réservation
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Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000780 D000780 Papier Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_civil Consultation sur place Contribution à l'étude de l'érosion et ses transports solides en Algérie Septentrionale / Demmak, Abdelmadjid (1982)
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Titre : Contribution à l'étude de l'érosion et ses transports solides en Algérie Septentrionale Type de document : texte imprimé Auteurs : Demmak, Abdelmadjid, Auteur ; Heusch, B., Directeur de thèse Editeur : Université Pierre et Marie Curie Année de publication : 1982 Importance : 204 f., 1 Carte Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Hydraulique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1982
Bibliogr. f. 205 - 218 . - Annexe [47] fLangues : Français (fre) Mots-clés : Erosion Transports solides Algérie septentrionale Régime hydrologique de l'oued Bassin allalah Oued sidi akacha Index. décimale : D000382 Résumé : Un nombre important de données sur les transports solides en suspension des cours d'eau Algériens ont été accumulées durant la décennie 70/80 et ont permis d'entreprendre une étude générale sur l'érosion, les écoulements solides et l'envasement des barrages.
L'objectif de cette étude est d'améliorer la compréhension du phénomène de l'érosion et des transports solides sous climat méditérranéen et semi-aride et mettre au point des outils simples et pratiques permettant l'élaboration des données nécessaires à la planification, l'aménagement et la gestion des ressources hydrauliques.
Une meilleure compréhension du mécanisme de l'érosion et du régime des écoulements solides des cours d'eau peut servir de base pour la définition d'une politique rationnelle de lutte contre l'érosion et l'envasement des barrages et contribuer à la conservation des potentialités hydrauliques dans un pays où l'eau constitue un facteur déterminant du développement économique.
L'étude d'un cas particulier a permis de mettre en évidence l'intérêt:
- D'aborder le problème à l'échelle de l'évènement.
- D'étudier séparément les variables "concentration en matières solides en suspension" et "ruissellement liquide".
- D'associer une étude cartographique des formes d'érosion et des facteurs géomorphologiques à l'analyse hydrologique.
On démontre:
- Qu'il existe une correlation entre la lithologie et les formes d'érosion.
- Qu'à chaque forme d'érosion peut être associée une concentration moyenne des charges en suspension.
- Que les apports solides ont lieu essentiellement au printemps lors des crues généralisées sur sol saturé, la contribution des crues d'automne, dues à des précipitations intenses et localisées étant négligeable.
- Qu'une étude factorielle séparée du ruissellement et de la turbidité améliore la compréhension des phénomènes et permet l'élaboration d'un outil efficace de prévision des apports solides.
La généralisation de ces résultats aux données de débits solides recueillies sur 30 bassins étudiés en Algérie Septentrionale a servi de base pour la recherche de relations empiriques entre apports solides spécifiques et paramètres physico-climatiques des bassins.
La zone étudiée se situe entre le 35éme et le 37éme degré de Latitude Nord.
La pluviométrie est comprise entre 300 et 1000 mm.
La majorité des bassins s'étendent sur des superficies comprises entre 100 et 3000 Km² et peuvent être considérés comme représentatifs des conditions physiques et climatiques de la zone Tellienne de l'Algérie du Nord.
Les transports solides spécifiques moyens annuels des cours d'eau étudiés varient de 30 à 5000 T/Km²/an avec des turbidités moyennes annuelles allant de 1 à 40 g/l.
La mise au point d'une relation empirique entre les apports solides spécifiques moyens annuels et des indices Litho-Logiques, pluviométriques et géomorphologiques (coefficient de torrentialité) a permis de synthétiser l'ensemble des résultats.Contribution à l'étude de l'érosion et ses transports solides en Algérie Septentrionale [texte imprimé] / Demmak, Abdelmadjid, Auteur ; Heusch, B., Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1982 . - 204 f., 1 Carte : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Hydraulique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1982
Bibliogr. f. 205 - 218 . - Annexe [47] f
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Erosion Transports solides Algérie septentrionale Régime hydrologique de l'oued Bassin allalah Oued sidi akacha Index. décimale : D000382 Résumé : Un nombre important de données sur les transports solides en suspension des cours d'eau Algériens ont été accumulées durant la décennie 70/80 et ont permis d'entreprendre une étude générale sur l'érosion, les écoulements solides et l'envasement des barrages.
L'objectif de cette étude est d'améliorer la compréhension du phénomène de l'érosion et des transports solides sous climat méditérranéen et semi-aride et mettre au point des outils simples et pratiques permettant l'élaboration des données nécessaires à la planification, l'aménagement et la gestion des ressources hydrauliques.
Une meilleure compréhension du mécanisme de l'érosion et du régime des écoulements solides des cours d'eau peut servir de base pour la définition d'une politique rationnelle de lutte contre l'érosion et l'envasement des barrages et contribuer à la conservation des potentialités hydrauliques dans un pays où l'eau constitue un facteur déterminant du développement économique.
L'étude d'un cas particulier a permis de mettre en évidence l'intérêt:
- D'aborder le problème à l'échelle de l'évènement.
- D'étudier séparément les variables "concentration en matières solides en suspension" et "ruissellement liquide".
- D'associer une étude cartographique des formes d'érosion et des facteurs géomorphologiques à l'analyse hydrologique.
On démontre:
- Qu'il existe une correlation entre la lithologie et les formes d'érosion.
- Qu'à chaque forme d'érosion peut être associée une concentration moyenne des charges en suspension.
- Que les apports solides ont lieu essentiellement au printemps lors des crues généralisées sur sol saturé, la contribution des crues d'automne, dues à des précipitations intenses et localisées étant négligeable.
- Qu'une étude factorielle séparée du ruissellement et de la turbidité améliore la compréhension des phénomènes et permet l'élaboration d'un outil efficace de prévision des apports solides.
La généralisation de ces résultats aux données de débits solides recueillies sur 30 bassins étudiés en Algérie Septentrionale a servi de base pour la recherche de relations empiriques entre apports solides spécifiques et paramètres physico-climatiques des bassins.
La zone étudiée se situe entre le 35éme et le 37éme degré de Latitude Nord.
La pluviométrie est comprise entre 300 et 1000 mm.
La majorité des bassins s'étendent sur des superficies comprises entre 100 et 3000 Km² et peuvent être considérés comme représentatifs des conditions physiques et climatiques de la zone Tellienne de l'Algérie du Nord.
Les transports solides spécifiques moyens annuels des cours d'eau étudiés varient de 30 à 5000 T/Km²/an avec des turbidités moyennes annuelles allant de 1 à 40 g/l.
La mise au point d'une relation empirique entre les apports solides spécifiques moyens annuels et des indices Litho-Logiques, pluviométriques et géomorphologiques (coefficient de torrentialité) a permis de synthétiser l'ensemble des résultats.Réservation
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DEMMAK.Abdelmadjid.pdfURLContribution à l'étude de l'extraction par solvant des aromatiques en vue de l'obtention d'huiles lubrifiantes, avec essai de représentation du phénomène expérimental / Faïd, Mustapha Kamel (1980)
Titre : Contribution à l'étude de l'extraction par solvant des aromatiques en vue de l'obtention d'huiles lubrifiantes, avec essai de représentation du phénomène expérimental Type de document : texte imprimé Auteurs : Faïd, Mustapha Kamel, Auteur ; Durandet, J., Directeur de thèse Editeur : Université Pierre et Marie Curie Année de publication : 1980 Importance : 193 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Physique : Paris, Université Pierre et Marie Curie Paris VI : 1980
Annexe f. 195 - 264 . - Bibliogr. [2] fLangues : Français (fre) Mots-clés : Physique Chimie appliquée Solvants d'extraction d'aromatique Fabrication d'huiles Équilibre hydrocarbure-solvant Huile-diméthylformamide Index. décimale : D000680 Résumé : Chacun sait que dans un moteur, l'huile, dont la fonction essentielle est d'en assurer la lubrification, se voit soumise à de nombreuses contraintes de plus en plus sévères et ce, en rapport avec le développement actuel des moteurs aux performances améliorées.
Les solutions existantes caractérisées par l'utilisation, notamment du furfurol ou du phénol comme solvants d'extraction d'hydrocarbures d'aromatiques pour la fabrication d'huiles de base minérales, montrent certaines limites quant à la possibilité de conférer au lubrifiant les propriétés d'emploi requises.
Le but du présent travail est:
- D'étudier les perspectives de l'utilisation de nouveaux solvants d'extraction sélectifs permettant
* d'une part, d'effectuer la réduction appropriée des hydrocarbures indésirables dans les charges huileuses minérales
* d'autre part, d'opérer dans des conditions plus avantageuses que celles imposées par les traitements existants.
- De tenter d'interpréter et de représenter les phénomènes d'extraction liquide-liquide qui ont lieu dans les opérations de séparation des hydrocarbures du type considéré.
La première partie de notre étude porte sur:
- L'examen des principaux critères de sélection des solvants et des facteurs intervenant dans l'extraction des hydrocarbures aromatiques de coupes pétrolières lourdes.
Ceci nous a permis de pré-sélectionner une série de solvants à expérimenter;
- Les essais effectués sur un distillat huileux moyen, en simulant au laboratoire les différents stades du traitement de charges huileuses.
Il en a résulté une classification des solvants les plus adaptés au type de séparation envisagé ainsi que différentes relations d'évaluation de l'extraction;
- La mise en oeuvre pratique de la séparation par la réalisation et la mise au point d'un extracteur liquide-liquide à plusieurs étages et à utilisation continue.
Les opérations de séparation des familles d'hydrocarbures effectuées dans cette première partie font appel aux propriétés solvantes d'un solvant liées aux interactions moléculaires, ce qui motive l'intérêt d'une étude des propriétés thermodynamiques des mélanges considérés.
Cette étude, objet de la deuxième partie du présent travail, a été menée en vue d'effectuer:
- La représentation d'équilibres liquide-liquide dans le cas de mélanges d'hydrocarbures lourds-solvant polaire;
- La prédiction des extractions par solvant des aromatiques de mélange huileux, permettant d'estimer le rendement de la séparation et d'évaluer la qualité de l'huile de base;
- La prévision des propriétés solvantes d'un solvant polaire.Contribution à l'étude de l'extraction par solvant des aromatiques en vue de l'obtention d'huiles lubrifiantes, avec essai de représentation du phénomène expérimental [texte imprimé] / Faïd, Mustapha Kamel, Auteur ; Durandet, J., Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1980 . - 193 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Physique : Paris, Université Pierre et Marie Curie Paris VI : 1980
Annexe f. 195 - 264 . - Bibliogr. [2] f
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Physique Chimie appliquée Solvants d'extraction d'aromatique Fabrication d'huiles Équilibre hydrocarbure-solvant Huile-diméthylformamide Index. décimale : D000680 Résumé : Chacun sait que dans un moteur, l'huile, dont la fonction essentielle est d'en assurer la lubrification, se voit soumise à de nombreuses contraintes de plus en plus sévères et ce, en rapport avec le développement actuel des moteurs aux performances améliorées.
Les solutions existantes caractérisées par l'utilisation, notamment du furfurol ou du phénol comme solvants d'extraction d'hydrocarbures d'aromatiques pour la fabrication d'huiles de base minérales, montrent certaines limites quant à la possibilité de conférer au lubrifiant les propriétés d'emploi requises.
Le but du présent travail est:
- D'étudier les perspectives de l'utilisation de nouveaux solvants d'extraction sélectifs permettant
* d'une part, d'effectuer la réduction appropriée des hydrocarbures indésirables dans les charges huileuses minérales
* d'autre part, d'opérer dans des conditions plus avantageuses que celles imposées par les traitements existants.
- De tenter d'interpréter et de représenter les phénomènes d'extraction liquide-liquide qui ont lieu dans les opérations de séparation des hydrocarbures du type considéré.
La première partie de notre étude porte sur:
- L'examen des principaux critères de sélection des solvants et des facteurs intervenant dans l'extraction des hydrocarbures aromatiques de coupes pétrolières lourdes.
Ceci nous a permis de pré-sélectionner une série de solvants à expérimenter;
- Les essais effectués sur un distillat huileux moyen, en simulant au laboratoire les différents stades du traitement de charges huileuses.
Il en a résulté une classification des solvants les plus adaptés au type de séparation envisagé ainsi que différentes relations d'évaluation de l'extraction;
- La mise en oeuvre pratique de la séparation par la réalisation et la mise au point d'un extracteur liquide-liquide à plusieurs étages et à utilisation continue.
Les opérations de séparation des familles d'hydrocarbures effectuées dans cette première partie font appel aux propriétés solvantes d'un solvant liées aux interactions moléculaires, ce qui motive l'intérêt d'une étude des propriétés thermodynamiques des mélanges considérés.
Cette étude, objet de la deuxième partie du présent travail, a été menée en vue d'effectuer:
- La représentation d'équilibres liquide-liquide dans le cas de mélanges d'hydrocarbures lourds-solvant polaire;
- La prédiction des extractions par solvant des aromatiques de mélange huileux, permettant d'estimer le rendement de la séparation et d'évaluer la qualité de l'huile de base;
- La prévision des propriétés solvantes d'un solvant polaire.Réservation
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Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000680 D000680 Papier Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Autre Consultation sur place Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates / Germaine, Gilbert (1974)
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Titre : Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates Type de document : texte imprimé Auteurs : Germaine, Gilbert, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse Editeur : Université Pierre et Marie Curie Année de publication : 1974 Importance : 79 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1974
Bibliogr. f. 80 - 84Langues : Français (fre) Mots-clés : Hydrogénation homogène Oléfines Octoate -- cobalt Alcoxyalanates Hydrogénations concurrentes Index. décimale : D000174 Résumé : De nombreux travaux ont montré que la recherche peut aboutir à la synthèse de catalyseurs dont l'activité et la sélectivité sont de plus en plus grandes.
La comparaison des activités par l'intermédiaire du "turnover", c'est à dire du nombre d'actes catalytiques effectués par un atome de métal par unité de temps, montre que celui-ci peut augmenter environ d'un facteur 100 en catalyse homogène.
Les valeurs obtenues sont, dans les meilleurs cas, du même ordre de grandeur que celles des catalyseurs enzymatiques connus, hormis le cas exceptionnel de la catalase.
La meilleure maitrise de l'activation et de l'environnement du catalyseur permet d'effectuer, en catalyse homogène, des réactions plus sélectives.
C'est ainsi que l'on a pu réaliser la polymérisation stéréospécifique des diènes, et même très récemment induire une activité optique au cours de certaines hydrogénations.
La mise en oeuvre à l'échelle industrielle n'a été faite jusqu'à présent, que dans un nombre limité de cas tels que la synthèse des alcools et aldéhydes par hydroformylation (procédé OXO), l'oxydation de l'éthylène par le procédé WACKER-HOECHST, la polymérisation des mono et polyoléfines et la carbonylation du méthanol.
Hormis les gains d'activité et de sélectivité, la principale amélioration apportée par la catalyse homogène est, bien entendu, la suppression d'une des phases réactionnelles (la phase solide constituée par le catalyseur), ce qui facilite le contrôle de la réaction (température - agitation - efficacité du catalyseur...).
Par contre, cette technologie pose le problème d'un recyclage économique du catalyseur entraîné par le soutirage des produits, et l'on connaît, dans le cas particulier de la synthèse OXO, les difficultés d'une telle opération.
L'élaboration, suivie de l'optimisation d'une famille de catalyseurs homogènes a permis d'envisager son développement industriel dans le cas de l'hydrogénation des hydrocarbures insaturés.
En effet, l'activité obtenue est telle qu'elle permet l'utilisation de très faibles quantités de catalyseur, de l'ordre de la dizaine de parties par million comptés en poids de métal par poids de charge traitée.
On conçoit que dans ce cas, la solution la plus économique pour conserver la concentration en catalyseur constante dans le réacteur consiste à faire l'appoint par du catalyseur frais plutôt que par recyclage.
L'objet de cette thèse est d'étudier d'un point de vue fondamental une telle famille de catalyseurs.Etude de l'hydrogénation homogéne des oléfines catalysée par les systèmes octoate de cobalt et alcoxyalanates [texte imprimé] / Germaine, Gilbert, Auteur ; Coussemant, Fernand, Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1974 . - 79 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Université Pierre et Marie Curie : 1974
Bibliogr. f. 80 - 84
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Hydrogénation homogène Oléfines Octoate -- cobalt Alcoxyalanates Hydrogénations concurrentes Index. décimale : D000174 Résumé : De nombreux travaux ont montré que la recherche peut aboutir à la synthèse de catalyseurs dont l'activité et la sélectivité sont de plus en plus grandes.
La comparaison des activités par l'intermédiaire du "turnover", c'est à dire du nombre d'actes catalytiques effectués par un atome de métal par unité de temps, montre que celui-ci peut augmenter environ d'un facteur 100 en catalyse homogène.
Les valeurs obtenues sont, dans les meilleurs cas, du même ordre de grandeur que celles des catalyseurs enzymatiques connus, hormis le cas exceptionnel de la catalase.
La meilleure maitrise de l'activation et de l'environnement du catalyseur permet d'effectuer, en catalyse homogène, des réactions plus sélectives.
C'est ainsi que l'on a pu réaliser la polymérisation stéréospécifique des diènes, et même très récemment induire une activité optique au cours de certaines hydrogénations.
La mise en oeuvre à l'échelle industrielle n'a été faite jusqu'à présent, que dans un nombre limité de cas tels que la synthèse des alcools et aldéhydes par hydroformylation (procédé OXO), l'oxydation de l'éthylène par le procédé WACKER-HOECHST, la polymérisation des mono et polyoléfines et la carbonylation du méthanol.
Hormis les gains d'activité et de sélectivité, la principale amélioration apportée par la catalyse homogène est, bien entendu, la suppression d'une des phases réactionnelles (la phase solide constituée par le catalyseur), ce qui facilite le contrôle de la réaction (température - agitation - efficacité du catalyseur...).
Par contre, cette technologie pose le problème d'un recyclage économique du catalyseur entraîné par le soutirage des produits, et l'on connaît, dans le cas particulier de la synthèse OXO, les difficultés d'une telle opération.
L'élaboration, suivie de l'optimisation d'une famille de catalyseurs homogènes a permis d'envisager son développement industriel dans le cas de l'hydrogénation des hydrocarbures insaturés.
En effet, l'activité obtenue est telle qu'elle permet l'utilisation de très faibles quantités de catalyseur, de l'ordre de la dizaine de parties par million comptés en poids de métal par poids de charge traitée.
On conçoit que dans ce cas, la solution la plus économique pour conserver la concentration en catalyseur constante dans le réacteur consiste à faire l'appoint par du catalyseur frais plutôt que par recyclage.
L'objet de cette thèse est d'étudier d'un point de vue fondamental une telle famille de catalyseurs.Réservation
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Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000174 D000174 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
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GERMAINE.Gilbert.pdfURLEtude numérique des efforts électromagnétiques dans les machines à réluctance variable polydiscoides / Sara Djema Née Boutaghou (1982)
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PermalinkEtude sédimentologique et diagénétique d'un réservoir greseux en milieu carbonaté / El-Kadi, Mohamed (1981)
PermalinkEtude sur la vaporisation vraie d'un mélange de fluide, avec convection / Chounet, Georges-Marie (1982)
PermalinkEtude de la transition continent-océan sur la marge continentale nord gascogne à partir des documents enregistrés lors de la campagne sismique réfraction à deux bateaux IPOD 79 / Camus, Anne-Lise (1981)
PermalinkIsomérisation des paraffines longues par des zéolithes à pores moyens selon les mécanismes / Marion Claude (1999)
PermalinkPropriétés mutagènes des particules de suie issues des échappements de moteur diesel / Dumon, Cécile (1982)
PermalinkRéalisation et caractérisation de In×Se₁₋× en couches minces en vue d'une étude photovoltaïque / Boualem Kobbi (1984)
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PermalinkSynthèse et étude structurale de complexes π-allyliques de trifluoroacetato-molybdène pour la polymérisation stéréospécifique du butadiene-1,3 / Jean Dewailly (1975)
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