Titre :	Isomérisation des paraffines longues par des zéolithes à pores moyens selon les mécanismes : ouverture de pore et clé serrure
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Marion Claude, Auteur ; Jean Pierre Gilson, Directeur de thèse ; Michel Guisnet, Directeur de thèse
Editeur :	Université Pierre et Marie Curie
Année de publication :	1999
Importance :	200 f.
Présentation :	ill.
Format :	27 cm.
Note générale :	Thèse de Doctorat : Chimie: Paris, Université Pierre et Marie Curie Paris VI : 1999 Bibliogr. f. 201 - 207
Langues :	Français (fre)
Mots-clés :	Zéolites  Catalyseurs Hydrocarbures Tamis moléculaires Isomérisation Alcanes Paraffines -- longues
Index. décimale :	D000999
Résumé :	L'isomérisation des alcanes améliore les propriétés d'écoulement à froid des gazoles et des huiles. Dans ce travail, des n-alcanes longs (N-C10 - N-C24) ont été hydroisomérisés dans un réacteur continu à lit fixe en phase vapeur par un catalyseur bifonctionnel zéolithique Pt/H-ZSM-22. Les isomères ont été analysés et identifiés par GC/MS. Des rendements en isomères élevés sont obtenus. La distribution des isomères monométhylbranchés obtenue de n-C12 à n-C24 est bimodale. Ceci est expliqué par l'adsorption et la réaction des alcanes dans les ouvertures de pores et les serrures sur la surface externe des cristaux zéolithiques. Le mode ouverture de pores favorise le branchement aux positions C2 et C3. La catalyse clé serrure est effectuée par la pénétration des chaînes terminales de l'hydrocarbure dans deux différentes ouvertures de pores et favorise le monobranchement central. La contribution du mode serrure augmente avec la taille de la chaine et avec la température. Les isomères diméthylbranchés formés préférentiellement ont des branchements séparés de trois à quatorze atomes de carbone. Le second branchement méthyle est formé de préférence à partir d'un isomère monométhylbranché au centre. Ce second branchement est ainsi toujours généré plus à l'extrémité de la chaîne. Grâce aux différences d'entropie d'adsorption suivant les serrures, aux hautes températures la serrure la plus large est favorisée et la distance entre les deux branchements sur la chaîne carbonée des isomères les plus abondants est plus grande. Ce travail a permis d'établir les relations structure-sélectivité. Le n-C18 a été hydroisomérisé par d'autres zéolithes. La nature et la distribution des isomères obtenus suggèrent que les zéolithes tubulaires [OMR, ZSM-23, ZSM-35 et SAPO-11] fonctionnement suivant les concepts ouverture de pores et clé clé serrure. Les zéolithes 12MR ont montré, par les produits formés, un comportement typique d'une catalyse absente de toute contrainte stérique.

Isomérisation des paraffines longues par des zéolithes à pores moyens selon les mécanismes : ouverture de pore et clé serrure [texte imprimé] / Marion Claude, Auteur ; Jean Pierre Gilson, Directeur de thèse ; Michel Guisnet, Directeur de thèse . - Université Pierre et Marie Curie, 1999 . - 200 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse de Doctorat : Chimie: Paris, Université Pierre et Marie Curie Paris VI : 1999
Bibliogr. f. 201 - 207
Langues : Français (fre)

Mots-clés :	Zéolites  Catalyseurs Hydrocarbures Tamis moléculaires Isomérisation Alcanes Paraffines -- longues
Index. décimale :	D000999
Résumé :	L'isomérisation des alcanes améliore les propriétés d'écoulement à froid des gazoles et des huiles. Dans ce travail, des n-alcanes longs (N-C10 - N-C24) ont été hydroisomérisés dans un réacteur continu à lit fixe en phase vapeur par un catalyseur bifonctionnel zéolithique Pt/H-ZSM-22. Les isomères ont été analysés et identifiés par GC/MS. Des rendements en isomères élevés sont obtenus. La distribution des isomères monométhylbranchés obtenue de n-C12 à n-C24 est bimodale. Ceci est expliqué par l'adsorption et la réaction des alcanes dans les ouvertures de pores et les serrures sur la surface externe des cristaux zéolithiques. Le mode ouverture de pores favorise le branchement aux positions C2 et C3. La catalyse clé serrure est effectuée par la pénétration des chaînes terminales de l'hydrocarbure dans deux différentes ouvertures de pores et favorise le monobranchement central. La contribution du mode serrure augmente avec la taille de la chaine et avec la température. Les isomères diméthylbranchés formés préférentiellement ont des branchements séparés de trois à quatorze atomes de carbone. Le second branchement méthyle est formé de préférence à partir d'un isomère monométhylbranché au centre. Ce second branchement est ainsi toujours généré plus à l'extrémité de la chaîne. Grâce aux différences d'entropie d'adsorption suivant les serrures, aux hautes températures la serrure la plus large est favorisée et la distance entre les deux branchements sur la chaîne carbonée des isomères les plus abondants est plus grande. Ce travail a permis d'établir les relations structure-sélectivité. Le n-C18 a été hydroisomérisé par d'autres zéolithes. La nature et la distribution des isomères obtenus suggèrent que les zéolithes tubulaires [OMR, ZSM-23, ZSM-35 et SAPO-11] fonctionnement suivant les concepts ouverture de pores et clé clé serrure. Les zéolithes 12MR ont montré, par les produits formés, un comportement typique d'une catalyse absente de toute contrainte stérique.