| Titre : | Contribution à l'étude des systèmes binaires PbF₂-LnF₃ et des systèmes ternaires KF-PbF₂-LaF₃ et NaF-LiF-YbF₃ | | Type de document : | texte imprimé | | Auteurs : | Athmane Dib, Auteur ; S. Aléonard, Directeur de thèse | | Editeur : | Université Scientifique & Médicale de Grenoble | | Année de publication : | 1985 | | Importance : | 159 f. | | Présentation : | ill. | | Format : | 27 cm. | | Note générale : | Thèse de Doctorat : Science des Matériaux : Grenoble, Université Scientifique & Médicale de Grenoble : 1985
Annexe f. 161 - 222 . Bibliogr. f. 223 - 228 | | Langues : | Français (fre) | | Mots-clés : | Science -- matériaux ; Structures cristallines ; Conducteurs ioniques ; Diffraction X ; Microscopie électronique ; Macles ; Solutions solides de type fluorine ; Gagarinite ; Systèmes PbF₂-LnF₃ ; Système KF-PbF₂-LaF₃ ; Système NaF-LiF-YbF₃ | | Index. décimale : | D003685 | | Résumé : | Ce travail apporte une contribution à l'étude des systèmes binaires PbF₂-LnF₃ et des deux systèmes ternaires KF-PbF₂-LaF₃ et NaF-LiF-YbF₃.
En ce qui concerne les systèmes PbF₂-LnF₃, le domaine d'existence de solutions solides Pb₁-xLnxF₂+x de type fluorine excédentaire en anions a été déterminé pour Ln = Y, La, Nd, Gd, Ho et Yb et la formation possible de deux surstructures de type fluorine a été mise en évidence pour des compositions correspondant à priori aux formules Pb₂YF₇ et Pb₄Ln₃F₁₇ (Ln = Y, Sm - Lu).
Toutefois, l'étude structurale d'un monocristal de Pb₄Y₃F₁₇ (= Pb₈Y₆F₃₄) a montré qu'il correspondant en fait à la formule Pb₈Y₆F₃₂O.
Cet oxyfluorure se décrit par l'arrangement tridimensionnel de groupements cuboctaédriques Y₆F₃₆ dans une matrice fluorine formée par l'enchaînement de deux types de polyèdres de plomb.
Les plus complexes se groupent par six sur les faces d'un cube de fluors au centre duquel se loge l'atome d'oxygène.
Les solutions solides Pb₁-xLnxF₂+x ont fait l'objet de mesures de conductivité par la méthode de l'impédance complexe avec Ln = La, Ho et Yb.
Le comportement "anormal" observé pour 0 < x ≤ 0.05 pourrait être attribué à la présence d'oxygène.
Dans le système ternaire KF-PbF₂-LaF₃, en plus d'une zone de solution solides PbxKyLa₁-(x+y)F₂+(1-x-2y), apparaisent des composés de type gagarinite observés pour les compositions KxPb₃-₂xLaxF₆ avec 9/10 ≤ x ≤ 6/5.
Bien que les cristaux isolés se soient tous révélés maclés, leur étude structurale a confirmé ce type de structure et a permis de rendre compte du type de macle qu'ils présentaient.
Cette structure se caractérise par la présence de trois cavités fluorées F₉ dont deux acceptent les ions bivalents et trivalents, généralement en désordre statistique, la troisième, plus large, contenant l'ion monovalent, avec possibilité pour celui-ci de s'y distribuer statistiquement sur deux sites.
Des composés isotypes ont été isolés avec Ln = Pr - Eu.
Dans le système ternaire NaF-LiF-YbF₃, ont été mis en évidence:
- Une surstructure de type fluorine de formule Na₀,₅-xYb₀,₅+xF₂+₂x avec x = 0,17, dont la maille élémentaire dérive d'une déformation rhomboédrique de la maille fluorine de base;
- Un composé ternaire de formule probable Na₂LiYbF₆, mais qui n'a pu être caractérisé que par son diffractogramme;
- Un deuxième composé ternaire de formule NaLiYb₂F₈.
En ce qui concerne ce dernier, une étude structurale montre qu'il correspond à l'arrangement tridimensionnel de groupements Yb₂F₁₄ formés par l'accolement de deux polyèdres YbF₈.
Dans les cavités créées par cette charpente, se logent les atomes de sodium, avec un environnement fluoré assez voisin de celui présenté par l'ytterbium et les atomes de lithium en environnement octaédrique. |
Contribution à l'étude des systèmes binaires PbF₂-LnF₃ et des systèmes ternaires KF-PbF₂-LaF₃ et NaF-LiF-YbF₃ [texte imprimé] / Athmane Dib, Auteur ; S. Aléonard, Directeur de thèse . - [S.l.] : Université Scientifique & Médicale de Grenoble, 1985 . - 159 f. : ill. ; 27 cm. Thèse de Doctorat : Science des Matériaux : Grenoble, Université Scientifique & Médicale de Grenoble : 1985
Annexe f. 161 - 222 . Bibliogr. f. 223 - 228 Langues : Français ( fre) | Mots-clés : | Science -- matériaux ; Structures cristallines ; Conducteurs ioniques ; Diffraction X ; Microscopie électronique ; Macles ; Solutions solides de type fluorine ; Gagarinite ; Systèmes PbF₂-LnF₃ ; Système KF-PbF₂-LaF₃ ; Système NaF-LiF-YbF₃ | | Index. décimale : | D003685 | | Résumé : | Ce travail apporte une contribution à l'étude des systèmes binaires PbF₂-LnF₃ et des deux systèmes ternaires KF-PbF₂-LaF₃ et NaF-LiF-YbF₃.
En ce qui concerne les systèmes PbF₂-LnF₃, le domaine d'existence de solutions solides Pb₁-xLnxF₂+x de type fluorine excédentaire en anions a été déterminé pour Ln = Y, La, Nd, Gd, Ho et Yb et la formation possible de deux surstructures de type fluorine a été mise en évidence pour des compositions correspondant à priori aux formules Pb₂YF₇ et Pb₄Ln₃F₁₇ (Ln = Y, Sm - Lu).
Toutefois, l'étude structurale d'un monocristal de Pb₄Y₃F₁₇ (= Pb₈Y₆F₃₄) a montré qu'il correspondant en fait à la formule Pb₈Y₆F₃₂O.
Cet oxyfluorure se décrit par l'arrangement tridimensionnel de groupements cuboctaédriques Y₆F₃₆ dans une matrice fluorine formée par l'enchaînement de deux types de polyèdres de plomb.
Les plus complexes se groupent par six sur les faces d'un cube de fluors au centre duquel se loge l'atome d'oxygène.
Les solutions solides Pb₁-xLnxF₂+x ont fait l'objet de mesures de conductivité par la méthode de l'impédance complexe avec Ln = La, Ho et Yb.
Le comportement "anormal" observé pour 0 < x ≤ 0.05 pourrait être attribué à la présence d'oxygène.
Dans le système ternaire KF-PbF₂-LaF₃, en plus d'une zone de solution solides PbxKyLa₁-(x+y)F₂+(1-x-2y), apparaisent des composés de type gagarinite observés pour les compositions KxPb₃-₂xLaxF₆ avec 9/10 ≤ x ≤ 6/5.
Bien que les cristaux isolés se soient tous révélés maclés, leur étude structurale a confirmé ce type de structure et a permis de rendre compte du type de macle qu'ils présentaient.
Cette structure se caractérise par la présence de trois cavités fluorées F₉ dont deux acceptent les ions bivalents et trivalents, généralement en désordre statistique, la troisième, plus large, contenant l'ion monovalent, avec possibilité pour celui-ci de s'y distribuer statistiquement sur deux sites.
Des composés isotypes ont été isolés avec Ln = Pr - Eu.
Dans le système ternaire NaF-LiF-YbF₃, ont été mis en évidence:
- Une surstructure de type fluorine de formule Na₀,₅-xYb₀,₅+xF₂+₂x avec x = 0,17, dont la maille élémentaire dérive d'une déformation rhomboédrique de la maille fluorine de base;
- Un composé ternaire de formule probable Na₂LiYbF₆, mais qui n'a pu être caractérisé que par son diffractogramme;
- Un deuxième composé ternaire de formule NaLiYb₂F₈.
En ce qui concerne ce dernier, une étude structurale montre qu'il correspond à l'arrangement tridimensionnel de groupements Yb₂F₁₄ formés par l'accolement de deux polyèdres YbF₈.
Dans les cavités créées par cette charpente, se logent les atomes de sodium, avec un environnement fluoré assez voisin de celui présenté par l'ytterbium et les atomes de lithium en environnement octaédrique. |
|
Affiner la rechercheContribution à l'étude des systèmes binaires PbF₂-LnF₃ et des systèmes ternaires KF-PbF₂-LaF₃ et NaF-LiF-YbF₃ / Athmane Dib
