| Titre : |
Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Meyer, Colette, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse |
| Editeur : |
Faculté des Sciences de l'Université de Paris |
| Année de publication : |
1967 |
| Importance : |
45 f. |
| Présentation : |
ill. |
| Format : |
27 cm. |
| Note générale : |
Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 46 - 47 . - Annexe [25] f |
| Langues : |
Français (fre) |
| Mots-clés : |
Oxydes métalliques Oxydation radicalaire Phase liquide Cyclohexène Oxygène |
| Index. décimale : |
D000567 |
| Résumé : |
Ce travail a été entrepris dans le but d'étudier certains aspects de la réactivité des solides en ne faisant appel qu'à des méthodes chimiques.
Il apparaît en effet que certains solides semi-conducteurs, étant porteurs de valences libres, devraient influencer le cours d'une réaction mettant en jeu des radicaux libres.
L'étude des propriétés spécifiques de ces solides pourrait donc être abordée à partir de celle de leur influence sur une réaction radicalaire en chaînes connue.
Le travail a porté sur la recherche, puis l'étude, d'une telle réaction.
On a pu mettre en évidence que l'oxydation du cyclohexène par l'oxygène en phase liquide est influencée par la présence d'oxydes métalliques tels que les oxydes de chrome, de cobalt et de manganèse.
L'étude des caractéristiques chimiques et cinétiques de la réaction montre que les oxydes ont effectivement pour rôle d'initier des radicaux libres qui propagent les chaînes en phase liquide.
L'influence des solvants sur la réaction conduit à la conclusion que l'initiation des radicaux libres se produit en phase adsorbée.
L'interprétation des résultats cinétiques à partir des phénomènes de compétition d'adsorption entre différentes molécules montre que l'hydroperoxyde de cyclohexène doit être considéré comme l'initiateur de la réaction; ce résultat est, par ailleurs, confirmé par l'étude de la décomposition de l'hydroperoxyde de cyclohexène au contact de ces solides.
Les renseignements obtenus au cours de l'étude ne permettent pas de conclure, en ce qui concerne la possibilité d'une telle initiation à partir du cyclohexène.
En définitive, cette étude, sans répondre totalement à ses hypothèses de départ, a permis de mettre en évidence la possibilité pour certains solides qui sont du reste des catalyseurs classiques de catalyse hétérogène, de catalyser une réaction particulière; celle de la décomposition d'une molécule en radicaux libres, qui permet d'initier une réaction en chaînes.
Cette réaction semble obéir aux mêmes lois que les réactions de catalyse classique, en particulier, en ce qui concerne les phénomènes d'adsorption compétitive.
De plus, l'étude a mis en évidence que ces mêmes solides étaient également susceptibles de désactiver des radicaux libres. |
Contribution à l'étude de l'influence de certains oxydes métalliques sur l'oxydation en phase liquide du cyclohexène par l'oxygène [texte imprimé] / Meyer, Colette, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1967 . - 45 f. : ill. ; 27 cm. Thèse d’État : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1967
Bibliogr. f. 46 - 47 . - Annexe [25] f Langues : Français ( fre)
| Mots-clés : |
Oxydes métalliques Oxydation radicalaire Phase liquide Cyclohexène Oxygène |
| Index. décimale : |
D000567 |
| Résumé : |
Ce travail a été entrepris dans le but d'étudier certains aspects de la réactivité des solides en ne faisant appel qu'à des méthodes chimiques.
Il apparaît en effet que certains solides semi-conducteurs, étant porteurs de valences libres, devraient influencer le cours d'une réaction mettant en jeu des radicaux libres.
L'étude des propriétés spécifiques de ces solides pourrait donc être abordée à partir de celle de leur influence sur une réaction radicalaire en chaînes connue.
Le travail a porté sur la recherche, puis l'étude, d'une telle réaction.
On a pu mettre en évidence que l'oxydation du cyclohexène par l'oxygène en phase liquide est influencée par la présence d'oxydes métalliques tels que les oxydes de chrome, de cobalt et de manganèse.
L'étude des caractéristiques chimiques et cinétiques de la réaction montre que les oxydes ont effectivement pour rôle d'initier des radicaux libres qui propagent les chaînes en phase liquide.
L'influence des solvants sur la réaction conduit à la conclusion que l'initiation des radicaux libres se produit en phase adsorbée.
L'interprétation des résultats cinétiques à partir des phénomènes de compétition d'adsorption entre différentes molécules montre que l'hydroperoxyde de cyclohexène doit être considéré comme l'initiateur de la réaction; ce résultat est, par ailleurs, confirmé par l'étude de la décomposition de l'hydroperoxyde de cyclohexène au contact de ces solides.
Les renseignements obtenus au cours de l'étude ne permettent pas de conclure, en ce qui concerne la possibilité d'une telle initiation à partir du cyclohexène.
En définitive, cette étude, sans répondre totalement à ses hypothèses de départ, a permis de mettre en évidence la possibilité pour certains solides qui sont du reste des catalyseurs classiques de catalyse hétérogène, de catalyser une réaction particulière; celle de la décomposition d'une molécule en radicaux libres, qui permet d'initier une réaction en chaînes.
Cette réaction semble obéir aux mêmes lois que les réactions de catalyse classique, en particulier, en ce qui concerne les phénomènes d'adsorption compétitive.
De plus, l'étude a mis en évidence que ces mêmes solides étaient également susceptibles de désactiver des radicaux libres. |
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