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Etude de l'oxydation des hydrocarbures paraffiniques et oxygénés par le cobalt (III) et le manganèse (III) en milieu acétique / Christian Farges

Public ISBD Titre : Etude de l'oxydation des hydrocarbures paraffiniques et oxygénés par le cobalt (III) et le manganèse (III) en milieu acétique Type de document : texte imprimé Auteurs : Christian Farges, Auteur ; Mimoun, Directeur de thèse Editeur : Université Paris VI Année de publication : 1980 Importance : 49 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse de Docteur Ingénieur : Génie Chimique : Paris, Université Paris VI : 1980 Bibliogr. f. 50 - 52 . Annexe [15] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Catalyseurs  métalliques Catalyseurs  --  cobalt Oxydation Hydrocarbures  paraffiniques Cobalt  (III) Manganèse  (III) Milieu  acétique Index. décimale : D002280 Résumé : Ce mémoire concerne l'étude de la réactivité en stœchiométrie et en catalyse des sels de Co (III) et Mn (III) vis-à-vis des substrats hydrocarbonés et oxygénés (alcools, cétones et esters). Dans une première partie, nous montrons que l'attaque des paraffines tel que le n-octane par le Co (III) dans l'acide acétique sous azote, s'exerce préférentiellement en position ω-1 pour former les octanols et acétoxyoctanes correspondants. Cette sélectivité est beaucoup moins marquée dans l'attaque par le Mn (III), pour lequel une distribution quasi-statistique des isomères de position est observée. L'oxydation du n-octane par l'oxygène moléculaire dans AcOH en présence de Co (III) conduit à un mélange assez complexe d'alcools, de cétones, d'esters d'acides et de CO2, les produits oxygénés étant eux-mêmes constitués par un mélange d'isomères de position dans lequel l'isomère ω-1 est prédominant. Cette réaction, faiblement catalytique, se manifeste par l'existence d'un palier de concentration quasi stationnaire en Co (III) indiquant une ré-oxydation du Co (II) par les espèces peroxydiques formées au cours de la réaction. Des essais d'amélioration de la vitesse et de la sélectivité de cette réaction ont alors été entrepris. L'addition de ligands électroaccepteurs (trifluoroacétate) s'est traduite par une augmentation de la vitesse d'oxydation par le Co (III), mais par une non-réoxydation du Co (II) en Co (III). Par contre l'addition de ligands électrodonneurs contribue à stabiliser le Co (III) et le rend donc beaucoup moins réactif vis-à-vis du n-octane. L'addition de co-métaux permettant d'accélérer la réoxydation du Co (II) en Co (III) n'a pas été marquée par des effets sensibles. Etude de l'oxydation des hydrocarbures paraffiniques et oxygénés par le cobalt (III) et le manganèse (III) en milieu acétique [texte imprimé] / Christian Farges, Auteur ; Mimoun, Directeur de thèse . - [S.l.] : Université Paris VI, 1980 . - 49 f. : ill. ; 27 cm. Thèse de Docteur Ingénieur : Génie Chimique : Paris, Université Paris VI : 1980 Bibliogr. f. 50 - 52 . Annexe [15] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Catalyseurs  métalliques Catalyseurs  --  cobalt Oxydation Hydrocarbures  paraffiniques Cobalt  (III) Manganèse  (III) Milieu  acétique Index. décimale : D002280 Résumé : Ce mémoire concerne l'étude de la réactivité en stœchiométrie et en catalyse des sels de Co (III) et Mn (III) vis-à-vis des substrats hydrocarbonés et oxygénés (alcools, cétones et esters). Dans une première partie, nous montrons que l'attaque des paraffines tel que le n-octane par le Co (III) dans l'acide acétique sous azote, s'exerce préférentiellement en position ω-1 pour former les octanols et acétoxyoctanes correspondants. Cette sélectivité est beaucoup moins marquée dans l'attaque par le Mn (III), pour lequel une distribution quasi-statistique des isomères de position est observée. L'oxydation du n-octane par l'oxygène moléculaire dans AcOH en présence de Co (III) conduit à un mélange assez complexe d'alcools, de cétones, d'esters d'acides et de CO2, les produits oxygénés étant eux-mêmes constitués par un mélange d'isomères de position dans lequel l'isomère ω-1 est prédominant. Cette réaction, faiblement catalytique, se manifeste par l'existence d'un palier de concentration quasi stationnaire en Co (III) indiquant une ré-oxydation du Co (II) par les espèces peroxydiques formées au cours de la réaction. Des essais d'amélioration de la vitesse et de la sélectivité de cette réaction ont alors été entrepris. L'addition de ligands électroaccepteurs (trifluoroacétate) s'est traduite par une augmentation de la vitesse d'oxydation par le Co (III), mais par une non-réoxydation du Co (II) en Co (III). Par contre l'addition de ligands électrodonneurs contribue à stabiliser le Co (III) et le rend donc beaucoup moins réactif vis-à-vis du n-octane. L'addition de co-métaux permettant d'accélérer la réoxydation du Co (II) en Co (III) n'a pas été marquée par des effets sensibles.

Exemplaires

Code-barres	Cote	Support	Localisation	Section	Disponibilité	Spécialité	Etat_Exemplaire
D002280	D002280	Papier	Bibliothèque centrale	Thèse de Doctorat	Disponible