Titre :	Etude thermodynamique des solutions par chromatographie en phase gazeuse et application
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Guermouche, Moulay Hassane, Auteur ; Vergnaud, J. M., Directeur de thèse
Editeur :	Faculté des Sciences de l'Université d'Alger
Année de publication :	1975
Importance :	166 f.
Présentation :	ill.
Format :	27 cm.
Note générale :	Thèse d’État: Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université d'Alger : 1975 Bibliogr. f. 167 - 174
Langues :	Français (fre)
Mots-clés :	Étude -- thermodynamique  Chromatographie Phase gazeuse Vaporisation
Index. décimale :	D000875
Résumé :	En application de cette étude, nous essayons de formuler une base plus précise aux indices de rétention, grandeurs semi-empiriques introduits par Kovats (58,3) dont l'importance analytique est capitale en chromatographie en phase gazeuse. Nous envisageons la solution idéale et la solution réelle pour les quatres cas de variation de l'enthalpie de vaporisation avec la température en considérant une nouvelle variable qui est le nombre d'atomes de carbone de la série homologue des n-alcanes. Les résultats obtenus sont approximatifs pour la solution idéale et très prés des valeurs expérimentales dans le cas de la solution réelle pour la loi de Watson et pour la loi empirique améliorant l'équation de Watson que nous proposons. Ainsi donc, la chromatographie en phase gazeuse à un aspect tout aussi interessant que son côté analitique. Cet aspect offre la possibilité de l'étude thermodynamique de la solution formée par le soluté élué et la phase stationnaire utilisée. Le partage de ce soluté entre les 2 phases a été retenu comme base de toute étude thermodynamique du phénomène. Après avoir émis les hypothèses nécessaires, l'équilibre du soluté entre les 2 phases supposé atteint à tout moment conduit à l'expression liant le temps de rétention du soluté à son coefficient d'activité dans la phase stationnaire, à ses grandeurs thermodynamiques de vaporisation et aux caractéristiques de la colonne. La détermination du coefficient d'activité nécessite donc la connaissance des grandeurs de vaporisation et de leur variation avec la température. Nous nous sommes intéressés ensuite à prouver que la solution existe au dessus de la température critique en réalisant des expériences dans des conditions subcritiques sur des composés très volatils. En application, nous avons étudié les indices de rétention, grandeurs semi-empiriques introduits par Kovats et dont l'utilisation en analyse par chromatographie en phase gazeuse est fondamentale. Nous avons successivement le cas de la solution idéale et celui de la solution réelle pour les 4 lois proposées pour la variation de l'enthalpie molaire standard de vaporisation avec la température. Seule la loi de Watson-Theisen pour un domaine assez large de température mais assez loin de la température critique du soluté et notre loi de Watson-Theisen corrigée pour tout le domaine où peuvent exister les phases liquide et vapeur du soluté dans le cas de la solution réelle donnent des résultats conformes aux valeurs expérimentales. Nous avons donné enfin une méthode de détermination de ces indices pour un domaine de températures supérieures à la températures critique du soluté en utilisant des composés très volatils.

Etude thermodynamique des solutions par chromatographie en phase gazeuse et application [texte imprimé] / Guermouche, Moulay Hassane, Auteur ; Vergnaud, J. M., Directeur de thèse . - Faculté des Sciences de l'Université d'Alger, 1975 . - 166 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État: Génie Chimique : Alger, Faculté des Sciences de l'Université d'Alger : 1975
Bibliogr. f. 167 - 174
Langues : Français (fre)

Mots-clés :	Étude -- thermodynamique  Chromatographie Phase gazeuse Vaporisation
Index. décimale :	D000875
Résumé :	En application de cette étude, nous essayons de formuler une base plus précise aux indices de rétention, grandeurs semi-empiriques introduits par Kovats (58,3) dont l'importance analytique est capitale en chromatographie en phase gazeuse. Nous envisageons la solution idéale et la solution réelle pour les quatres cas de variation de l'enthalpie de vaporisation avec la température en considérant une nouvelle variable qui est le nombre d'atomes de carbone de la série homologue des n-alcanes. Les résultats obtenus sont approximatifs pour la solution idéale et très prés des valeurs expérimentales dans le cas de la solution réelle pour la loi de Watson et pour la loi empirique améliorant l'équation de Watson que nous proposons. Ainsi donc, la chromatographie en phase gazeuse à un aspect tout aussi interessant que son côté analitique. Cet aspect offre la possibilité de l'étude thermodynamique de la solution formée par le soluté élué et la phase stationnaire utilisée. Le partage de ce soluté entre les 2 phases a été retenu comme base de toute étude thermodynamique du phénomène. Après avoir émis les hypothèses nécessaires, l'équilibre du soluté entre les 2 phases supposé atteint à tout moment conduit à l'expression liant le temps de rétention du soluté à son coefficient d'activité dans la phase stationnaire, à ses grandeurs thermodynamiques de vaporisation et aux caractéristiques de la colonne. La détermination du coefficient d'activité nécessite donc la connaissance des grandeurs de vaporisation et de leur variation avec la température. Nous nous sommes intéressés ensuite à prouver que la solution existe au dessus de la température critique en réalisant des expériences dans des conditions subcritiques sur des composés très volatils. En application, nous avons étudié les indices de rétention, grandeurs semi-empiriques introduits par Kovats et dont l'utilisation en analyse par chromatographie en phase gazeuse est fondamentale. Nous avons successivement le cas de la solution idéale et celui de la solution réelle pour les 4 lois proposées pour la variation de l'enthalpie molaire standard de vaporisation avec la température. Seule la loi de Watson-Theisen pour un domaine assez large de température mais assez loin de la température critique du soluté et notre loi de Watson-Theisen corrigée pour tout le domaine où peuvent exister les phases liquide et vapeur du soluté dans le cas de la solution réelle donnent des résultats conformes aux valeurs expérimentales. Nous avons donné enfin une méthode de détermination de ces indices pour un domaine de températures supérieures à la températures critique du soluté en utilisant des composés très volatils.