| Titre : | Contribution à la connaissance de l'oxydation des oléfines par l'oxygène moléculaire : epoxydation directe par autoxydation dans le cas du cyclooctène-cis |
| Auteurs : | Sérée de Roch, Irénée, Auteur ; Balaceanu, J. C., Directeur de thèse |
| Type de document : | texte imprimé |
| Editeur : | Faculté des Sciences de l'Université de Paris, 1968 |
| Format : | 72 f. / ill. / 30 cm. |
| Note générale : |
Thèse de doctorat : Génie Chimique : Paris, Faculté des Sciences de l'Université de Paris : 1968
Bibliogr. f. 73 - 79 . - Annexe [8] f |
| Langues : | Français |
| Index. décimale : | D000768 |
| Tags : | Oxydation des butènes Oléfines Oxygène moléculaire Epoxydation directe Autoxydation Cyclooctène-cis Etude macroscopique Oxydation du cyclooctène |
| Résumé : |
L'étude de l'oxydation du cyclooctène en phase liquide par l'oxygène moléculaire nous a permis de montrer que cette réaction met en cause des radicaux peroxydiques et alkoxy en tant qu'espèces actives.
Les radicaux peroxydiques, quelle que soit leur structure hydrocarbonée, attaquent les deux centres à réactivité privilégiée des oléfines en chimie radicalaire pour donner, soit un hydroperoxyde, soit un époxyde. Ces deux produits sont des produits primaires de l'oxydation. Dans le cas du cyclooctène, la réactivité de la double liaison apparaît comme étant 75 fois plus élevée que celle des centres réactifs en α de celle-ci. La faible variation de la sélectivité en époxyde, en fonction de la température dans l'intervalle 100-120°C, paraît indiquer que l'hydroperoxydation et l'époxydation ont des énergies d'activation voisines. Abstraction faite des monomères vinyliques qui conduisent à la formation de polyperoxydes, l'oxydation des oléfines s'effectuera toujours selon deux voies parallèles conduisant à deux produits différents: époxyde et hydroperoxyde. L'importance relative de ces deux produits sera fonction de la structure de l'oléfine. A l'heure actuelle si l'essentiel des conclusions que nous avions tirées de notre travail a été confirmé par des travaux réalisés postérieurement aux notres par R. MAYO et se collaborateurs, la prévision de la répartition des produits d'oxydation en fonction de divers paramètres relatifs à la structure des oléfines et à leurs propriétés n'est pas encore possible. |
Exemplaires (1)
| Cote | Support | Localisation | Section | Disponibilité | Spécialité | Etat_Exemplaire |
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| D000768 | Papier + ressource électronique | Bibliothèque Annexe | Thèse de Doctorat | Disponible | Genie_chimique | Consultation sur place/Téléchargeable |
Documents numériques (1)
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SEREE-DE-ROCH.Irenee.pdf URL
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