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Etude de l'activation des composés à chlore labile par les doubles liaisons électrophiles / Weill, Jérôme (1982)
Titre : Etude de l'activation des composés à chlore labile par les doubles liaisons électrophiles : application au mécanisme de la réaction entre le polyisobutene chlore et l'anhydride maleique Type de document : texte imprimé Auteurs : Weill, Jérôme, Auteur ; M. Sillion, Directeur de thèse Editeur : Université Claude Bernard Année de publication : 1982 Importance : 288 f. Présentation : ill. Format : 30 cm Note générale : Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1982
Annexe f. 289 - 300 . - Bibliogr. f. 301 - 303
N°d'inventaire : 34612Langues : Français (fre) Mots-clés : Activiation
Composes -- chlore labile
Laisons électrophilesIndex. décimale : D001182 Résumé : L'industrie pétrolière met à la disposition du pays deux types de produits:
*Les produits énergétiques pour l'industrie, le chauffage, le transport, qui sont la part la plus importante (95%).
*Les matières premières de l'industrie chimique (5%).
Le raffinage transforme le pétrole brut en différents produits énergétiques, combustibles, carburants, lubrifiants. Toute fois, ces produits de base doivent être formulés avant d'être livrés à la consommation, ce qui induit une industrie parapétrolière importante qui a pour mission de synthétiser des additifs qui améliorent les propriétés des produits issus du raffinage.
A titre d'exemple un lubrifiant, vendu dans le commerce, peut être constitué de 80 % d'huile de base et 20 % d'additifs divers (anti-oxydant, anticorrosion, détergeant, dispersant,...) cette industrie des additifs est reliée à plusieurs disciplines de la chimie: synthèse organique, synthèse de marcomolécules, physicochimie des interfaces, rhéologie des écoulements.
Pour progresse, elle doit donc suivre les développements de ces différentes disciplines.
Il peut cependant arriver que des développements industriels puissent précéder la compréhension des phénomènes.
C'est précisément un de ces cas qui a justifié le présent travail.Etude de l'activation des composés à chlore labile par les doubles liaisons électrophiles : application au mécanisme de la réaction entre le polyisobutene chlore et l'anhydride maleique [texte imprimé] / Weill, Jérôme, Auteur ; M. Sillion, Directeur de thèse . - Université Claude Bernard, 1982 . - 288 f. : ill. ; 30 cm.
Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1982
Annexe f. 289 - 300 . - Bibliogr. f. 301 - 303
N°d'inventaire : 34612
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Activiation
Composes -- chlore labile
Laisons électrophilesIndex. décimale : D001182 Résumé : L'industrie pétrolière met à la disposition du pays deux types de produits:
*Les produits énergétiques pour l'industrie, le chauffage, le transport, qui sont la part la plus importante (95%).
*Les matières premières de l'industrie chimique (5%).
Le raffinage transforme le pétrole brut en différents produits énergétiques, combustibles, carburants, lubrifiants. Toute fois, ces produits de base doivent être formulés avant d'être livrés à la consommation, ce qui induit une industrie parapétrolière importante qui a pour mission de synthétiser des additifs qui améliorent les propriétés des produits issus du raffinage.
A titre d'exemple un lubrifiant, vendu dans le commerce, peut être constitué de 80 % d'huile de base et 20 % d'additifs divers (anti-oxydant, anticorrosion, détergeant, dispersant,...) cette industrie des additifs est reliée à plusieurs disciplines de la chimie: synthèse organique, synthèse de marcomolécules, physicochimie des interfaces, rhéologie des écoulements.
Pour progresse, elle doit donc suivre les développements de ces différentes disciplines.
Il peut cependant arriver que des développements industriels puissent précéder la compréhension des phénomènes.
C'est précisément un de ces cas qui a justifié le présent travail.Réservation
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Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D001182 D001182 Papier Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place Etude du comportement électrochimique du système Fer-milieu hydrogéno-carbonaté / Kouache Ep. Nezzal, Ghania (1981)
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Titre : Etude du comportement électrochimique du système Fer-milieu hydrogéno-carbonaté Type de document : texte imprimé Auteurs : Kouache Ep. Nezzal, Ghania, Auteur ; Eyraud, Charles, Directeur de thèse Editeur : Université Claude Bernard Année de publication : 1981 Importance : 157 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1981
Bibliogr. f. 158 - 165 . - Annexe [3] fLangues : Français (fre) Mots-clés : Fer
Milieu hydrogéno-carbonaté
Voltammétrie cyclique
Mesures -- impedanceIndex. décimale : D000181 Résumé : Cette étude bibliographique, en considérant les données thermodynamiques et les résultats expérimentaux publiés nous pouvons retenir les points suivants:
- Le fer en milieu acide carbonique a le même comportement qu'en milieu acide fort de pH équivalent: il subit une forte corrosion.
- Pour le milieu sel carbonaté, le fer se passive après une étape initiale de dissolution.
Le domaine de pH compris entre 4 et 8, en milieu aqueux carbonaté n'a pas été considéré.
Nous nous proposons de compléter l'étude antérieure en considérant des solutions d'hydrogénocarbonate saturées de gaz carbonique du fait que ce dernier est transporté plus facilement dans de telles conditions.
Nous tenterons aussi de préciser les phénomènes qui interviennent effectivement dans le domaine 8 Tenant compte du fait que le carbonate est le constituant essentiel des eaux naturelles, tout en modifiant ses caractéristiques; que le gaz carbonique dissous dans l'eau favorise la corrosion des métaux, sa présence néfaste dans le gaz naturel humide, il nous a paru intéressant de préciser ses effets sur le fer et par extension sur les aciers à l'aide de méthodes électrochimiques transitoires.
Ainsi le premier chapitre sera consacré aux méthodes expérimentales utilisées.
Le deuxième chapitre correspondra à l'étude des phénomènes électrochimiques par voltammétrie cyclique.
Le troisième chapitre sera consacré à l'étude par voltammétrie cyclique à tension sinusoïdale surimposée.
Cette étude nous a montré que les mécanismes de dissolution du fer en milieu carbonaté sont beaucoup plus complexe que ce qui avait été suggéré jusqu'à maintenant, en particulier l'intervention des ions carbonate rend le problème plus difficile et il est malaisé pour certaines étapes, surtout au niveau du dernier pic, de déterminer quelles sont les espèces chimiques qui réagissent.Etude du comportement électrochimique du système Fer-milieu hydrogéno-carbonaté [texte imprimé] / Kouache Ep. Nezzal, Ghania, Auteur ; Eyraud, Charles, Directeur de thèse . - Université Claude Bernard, 1981 . - 157 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1981
Bibliogr. f. 158 - 165 . - Annexe [3] f
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Fer
Milieu hydrogéno-carbonaté
Voltammétrie cyclique
Mesures -- impedanceIndex. décimale : D000181 Résumé : Cette étude bibliographique, en considérant les données thermodynamiques et les résultats expérimentaux publiés nous pouvons retenir les points suivants:
- Le fer en milieu acide carbonique a le même comportement qu'en milieu acide fort de pH équivalent: il subit une forte corrosion.
- Pour le milieu sel carbonaté, le fer se passive après une étape initiale de dissolution.
Le domaine de pH compris entre 4 et 8, en milieu aqueux carbonaté n'a pas été considéré.
Nous nous proposons de compléter l'étude antérieure en considérant des solutions d'hydrogénocarbonate saturées de gaz carbonique du fait que ce dernier est transporté plus facilement dans de telles conditions.
Nous tenterons aussi de préciser les phénomènes qui interviennent effectivement dans le domaine 8 Tenant compte du fait que le carbonate est le constituant essentiel des eaux naturelles, tout en modifiant ses caractéristiques; que le gaz carbonique dissous dans l'eau favorise la corrosion des métaux, sa présence néfaste dans le gaz naturel humide, il nous a paru intéressant de préciser ses effets sur le fer et par extension sur les aciers à l'aide de méthodes électrochimiques transitoires.
Ainsi le premier chapitre sera consacré aux méthodes expérimentales utilisées.
Le deuxième chapitre correspondra à l'étude des phénomènes électrochimiques par voltammétrie cyclique.
Le troisième chapitre sera consacré à l'étude par voltammétrie cyclique à tension sinusoïdale surimposée.
Cette étude nous a montré que les mécanismes de dissolution du fer en milieu carbonaté sont beaucoup plus complexe que ce qui avait été suggéré jusqu'à maintenant, en particulier l'intervention des ions carbonate rend le problème plus difficile et il est malaisé pour certaines étapes, surtout au niveau du dernier pic, de déterminer quelles sont les espèces chimiques qui réagissent.Réservation
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KOUACHE.Ghania.pdfURLEtude expérimentale et interprétation des coefficients d'activité dans les mélanges liquides d'hydrocarbures ou leurs solutions dans les solvants polaires / Maffiolo, Gérard (1971)
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Titre : Etude expérimentale et interprétation des coefficients d'activité dans les mélanges liquides d'hydrocarbures ou leurs solutions dans les solvants polaires Type de document : texte imprimé Auteurs : Maffiolo, Gérard, Auteur ; Bousquet, J., Directeur de thèse Editeur : Université Claude Bernard Année de publication : 1971 Importance : 214 f. Présentation : ill. Format : 30 cm. Note générale : Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1971
Annexe f. 1 - 41 . - Bibliogr. f. 42 - 50Langues : Français (fre) Mots-clés : Mélanges liquides
Hydrocarbures
Solvants polaires
Enthalpie libre
Mélanges binaires
Energie cohésive
Thermodynamique
Paraffines linéairesIndex. décimale : D000371 Résumé : Le but du présent travail est de contribuer à cette étude.
Dans ce sens, deux travaux récents ayant fait l'objet de thèses ont été menés dans ce même laboratoire.
Ils ont porté essentiellement sur l'obtention de données expérimentales, en particulier des coefficients d'activité à dilution infinie, et ont montré combien l'interprétation de ces mesures était délicate dans le cas où l'un des constituants du mélange est un solvant polaire.
Les chapitres I et V mettront de nouveau l'accent sur ces difficultés: interprétation à l'aide de modèles et de corrélations respectivement de l'enthalpie libre d'excés de mélanges binaires contenant un solvant polaire et des coefficients d'activité à dilution infinie des hydrocarbures saturés dans les solvants polaires.
Les chapitres II, III et IV traitent des hydrocarbures.
Ils permettent d'une part, de prédire à l'aide d'une théorie nécessitant peu de données les énergies cohésives des hydrocarbures (chapitre II) et d'autre part, de déterminer grâce aux théorie de HILDEBRAND et FLORY les coefficients d'activité à dilution infinie des mélanges de paraffines linéaires (chapitre III) et plus généralement d'hydrocarbures (chapitre IV).
Enfin, le chapitre VI sera consacré à la mise au point d'une méthode rapide de détermination d'équilibre liquide-vapeur permettant l'obtention expérimentale de coefficients d'activité à dilution finie, afin de se placer dans les conditions qui sont celles rencontrées industriellement.Etude expérimentale et interprétation des coefficients d'activité dans les mélanges liquides d'hydrocarbures ou leurs solutions dans les solvants polaires [texte imprimé] / Maffiolo, Gérard, Auteur ; Bousquet, J., Directeur de thèse . - Université Claude Bernard, 1971 . - 214 f. : ill. ; 30 cm.
Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1971
Annexe f. 1 - 41 . - Bibliogr. f. 42 - 50
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Mélanges liquides
Hydrocarbures
Solvants polaires
Enthalpie libre
Mélanges binaires
Energie cohésive
Thermodynamique
Paraffines linéairesIndex. décimale : D000371 Résumé : Le but du présent travail est de contribuer à cette étude.
Dans ce sens, deux travaux récents ayant fait l'objet de thèses ont été menés dans ce même laboratoire.
Ils ont porté essentiellement sur l'obtention de données expérimentales, en particulier des coefficients d'activité à dilution infinie, et ont montré combien l'interprétation de ces mesures était délicate dans le cas où l'un des constituants du mélange est un solvant polaire.
Les chapitres I et V mettront de nouveau l'accent sur ces difficultés: interprétation à l'aide de modèles et de corrélations respectivement de l'enthalpie libre d'excés de mélanges binaires contenant un solvant polaire et des coefficients d'activité à dilution infinie des hydrocarbures saturés dans les solvants polaires.
Les chapitres II, III et IV traitent des hydrocarbures.
Ils permettent d'une part, de prédire à l'aide d'une théorie nécessitant peu de données les énergies cohésives des hydrocarbures (chapitre II) et d'autre part, de déterminer grâce aux théorie de HILDEBRAND et FLORY les coefficients d'activité à dilution infinie des mélanges de paraffines linéaires (chapitre III) et plus généralement d'hydrocarbures (chapitre IV).
Enfin, le chapitre VI sera consacré à la mise au point d'une méthode rapide de détermination d'équilibre liquide-vapeur permettant l'obtention expérimentale de coefficients d'activité à dilution finie, afin de se placer dans les conditions qui sont celles rencontrées industriellement.Réservation
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Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000371 D000371 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
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MAFFIOLO.Gerard.pdfURLOxydation photocatalytique des paraffines en présence du dioxyde de titane (Anatase) / Djeghri, Noureddine (1973)
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Titre : Oxydation photocatalytique des paraffines en présence du dioxyde de titane (Anatase) Type de document : texte imprimé Auteurs : Djeghri, Noureddine, Auteur ; Juillet, F., Directeur de thèse Editeur : Université Claude Bernard Année de publication : 1973 Importance : 132 p. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1973
Bibliogr. f. 135 - 142Langues : Français (fre) Mots-clés : Oxydation -- paraffines
Photocatalytique
Dioxyde titane
Anatase
Oxydation des hydrocarbures
Photoadsorption
PhotodesorptionIndex. décimale : D000473 Résumé : L'oxydation photocatalytique d'une série de paraffines, du Méthane à l'Octane, a été effectuée à la température ambiante et sous la pression atmosphérique, dans un réacteur dynamique différentiel, en présence de dioxyde de Titane (anatase) et d'un rayonnement ultraviolet.
L'analyse des gaz issus du réacteur a été faite par chromatographie en phase vapeur en utilisant une colonne de Porapak Q pour les produits d'oxydation totale et une colonne de β, β’-oxydipropionitrile pour les produits d'oxydation partielle.
Les produits de la réaction sont essentiellement des cétones, et dans une moindre mesure des aldéhydes, du gaz carbonique et de l'eau.
Le taux de conversion globale ne dépasse pas 2,5%, ce qui est normal pour une réaction effectuée dans un réacteur dynamique différentiel, et varie dans de faibles limites (entre 0,6 et 2,4%) suivant la nature de la paraffine.
Seul le Méthane ne subit aucune oxydation.
La sélectivité (ramenée au nombre d'atomes de carbone) moyenne en cétones est de 56% pour les alcanes linéaires, 61% pour les i-alcanes et 43% pour les néo-alcanes.
Les réactivités des différents types d'atomes de carbone se classent suivant l'ordre de préférence de l'attaque:
C tert > C quat > C sec > C prim
La réaction se ramène à la substitution de deux atomes d'hydrogène ou deux groupements d'atomes par un atome d'oxygène.
L'oxygène gazeux semble réagir sous une forme adsorbée dissociée comme l'indique l'ordre partiel 0,5 par rapport à ce réactif.Oxydation photocatalytique des paraffines en présence du dioxyde de titane (Anatase) [texte imprimé] / Djeghri, Noureddine, Auteur ; Juillet, F., Directeur de thèse . - Université Claude Bernard, 1973 . - 132 p. : ill. ; 27 cm.
Thèse de Doctorat : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard : 1973
Bibliogr. f. 135 - 142
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Oxydation -- paraffines
Photocatalytique
Dioxyde titane
Anatase
Oxydation des hydrocarbures
Photoadsorption
PhotodesorptionIndex. décimale : D000473 Résumé : L'oxydation photocatalytique d'une série de paraffines, du Méthane à l'Octane, a été effectuée à la température ambiante et sous la pression atmosphérique, dans un réacteur dynamique différentiel, en présence de dioxyde de Titane (anatase) et d'un rayonnement ultraviolet.
L'analyse des gaz issus du réacteur a été faite par chromatographie en phase vapeur en utilisant une colonne de Porapak Q pour les produits d'oxydation totale et une colonne de β, β’-oxydipropionitrile pour les produits d'oxydation partielle.
Les produits de la réaction sont essentiellement des cétones, et dans une moindre mesure des aldéhydes, du gaz carbonique et de l'eau.
Le taux de conversion globale ne dépasse pas 2,5%, ce qui est normal pour une réaction effectuée dans un réacteur dynamique différentiel, et varie dans de faibles limites (entre 0,6 et 2,4%) suivant la nature de la paraffine.
Seul le Méthane ne subit aucune oxydation.
La sélectivité (ramenée au nombre d'atomes de carbone) moyenne en cétones est de 56% pour les alcanes linéaires, 61% pour les i-alcanes et 43% pour les néo-alcanes.
Les réactivités des différents types d'atomes de carbone se classent suivant l'ordre de préférence de l'attaque:
C tert > C quat > C sec > C prim
La réaction se ramène à la substitution de deux atomes d'hydrogène ou deux groupements d'atomes par un atome d'oxygène.
L'oxygène gazeux semble réagir sous une forme adsorbée dissociée comme l'indique l'ordre partiel 0,5 par rapport à ce réactif.Réservation
Réserver ce document
Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité Spécialité Etat_Exemplaire D000473 D000473 Papier + ressource électronique Bibliothèque Annexe Thèse de Doctorat Disponible Genie_chimique Consultation sur place/Téléchargeable Documents numériques
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DJEGHRI.Nasserddine.pdfURLPréparation d'esters par deshydrogénation des alcools primaires en phase liquide catalysée par l'oxyde cuivrique / Berthon, Bruno (1983)
Titre : Préparation d'esters par deshydrogénation des alcools primaires en phase liquide catalysée par l'oxyde cuivrique Type de document : texte imprimé Auteurs : Berthon, Bruno, Auteur ; Sillion, B., Directeur de thèse Editeur : Université Claude Bernard Année de publication : 1983 Importance : 179 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard Lyon I : 1983
Bibliogr. f. 183 - 192Langues : Français (fre) Mots-clés : Déshydrogénation Estérification Décanol_1 Alcool benzylique Décanoate -- décyle Nonadécanone_10 Décanal Oxyde cuivre Alcoolates cuivriques Butanediol1-4 Pentanediol1-5 γ -Butyrolactone δ _Valérolactone (Hydroxy_4 butyloxy)_2 tétrahydrofuranne (Hydroxy_5 pentyloxy)_2 tétrahydropyranne Index. décimale : D000383 Résumé : La déshydrogénation des alcools primaires en phase gazeuse sur oxyde de cuivre est une réaction connue donnant des aldéhydes.
Nous avons découvert une réaction originale, transformant, à l'aide d'oxyde de cuivre, en phase liquide, les alcools primaires en esters selon la réaction.
Le premier chapitre est consacré à l'étude des limitations synthétiques de cette réaction.
On n'observe pas de différences de réactivité suivant la longueur de la chaine alkyle, une inhibition dans le cas des alcools substitués en position 2, ou porteurs d'un oxygène en β de l'hydroxyle.
Enfin l'alcool benzylique réagit différemment, donnant du toluène et du benzaldéhyde par un transfert d'hydrure.
Le deuxième chapitre explore la réaction dans le cas du décanol_1.
Après avoir caractérisé l'ensemble des produits de réaction, nous avons effectué les observations suivantes:
- L'aldéhyde n'est pas un intermédiaire de l'ester,
- Ester et cétone se forment par deux réactions concurrentes,
- Les alcoolates de cuivre et le cuivre ne sont pas des catalyseurs efficaces,
- Les ligands hétéroatomiques et les accepteurs d'hydrogène inhibent la réaction.
Enfin des études cinétiques ont montré que la vitesse de réaction est limitée par la solubilité d'une espèce, et que l'ordre réactionnel est complexe.
Le troisième chapitre est consacré à l'application de la réaction aux diols.
Dans le cas du butanediol1_4, on montre la formation de γ-butyrolactone, et d'un acétal furannique qui semble être un intermédiaire de la lactone.
Dans le cas du pentanediol1-5, on montre la formation de δ-valérolactone et de polyesters dont la structure a été déterminée.
Dans le dernier chapitre, nous discutons un mécanisme réactionnel commun aux monoalcools primaires et aux diols, compatible avec les observations précédentes.Préparation d'esters par deshydrogénation des alcools primaires en phase liquide catalysée par l'oxyde cuivrique [texte imprimé] / Berthon, Bruno, Auteur ; Sillion, B., Directeur de thèse . - Université Claude Bernard, 1983 . - 179 f. : ill. ; 27 cm.
Thèse d’État : Génie Chimique : Lyon, Université Claude Bernard Lyon I : 1983
Bibliogr. f. 183 - 192
Langues : Français (fre)
Mots-clés : Déshydrogénation Estérification Décanol_1 Alcool benzylique Décanoate -- décyle Nonadécanone_10 Décanal Oxyde cuivre Alcoolates cuivriques Butanediol1-4 Pentanediol1-5 γ -Butyrolactone δ _Valérolactone (Hydroxy_4 butyloxy)_2 tétrahydrofuranne (Hydroxy_5 pentyloxy)_2 tétrahydropyranne Index. décimale : D000383 Résumé : La déshydrogénation des alcools primaires en phase gazeuse sur oxyde de cuivre est une réaction connue donnant des aldéhydes.
Nous avons découvert une réaction originale, transformant, à l'aide d'oxyde de cuivre, en phase liquide, les alcools primaires en esters selon la réaction.
Le premier chapitre est consacré à l'étude des limitations synthétiques de cette réaction.
On n'observe pas de différences de réactivité suivant la longueur de la chaine alkyle, une inhibition dans le cas des alcools substitués en position 2, ou porteurs d'un oxygène en β de l'hydroxyle.
Enfin l'alcool benzylique réagit différemment, donnant du toluène et du benzaldéhyde par un transfert d'hydrure.
Le deuxième chapitre explore la réaction dans le cas du décanol_1.
Après avoir caractérisé l'ensemble des produits de réaction, nous avons effectué les observations suivantes:
- L'aldéhyde n'est pas un intermédiaire de l'ester,
- Ester et cétone se forment par deux réactions concurrentes,
- Les alcoolates de cuivre et le cuivre ne sont pas des catalyseurs efficaces,
- Les ligands hétéroatomiques et les accepteurs d'hydrogène inhibent la réaction.
Enfin des études cinétiques ont montré que la vitesse de réaction est limitée par la solubilité d'une espèce, et que l'ordre réactionnel est complexe.
Le troisième chapitre est consacré à l'application de la réaction aux diols.
Dans le cas du butanediol1_4, on montre la formation de γ-butyrolactone, et d'un acétal furannique qui semble être un intermédiaire de la lactone.
Dans le cas du pentanediol1-5, on montre la formation de δ-valérolactone et de polyesters dont la structure a été déterminée.
Dans le dernier chapitre, nous discutons un mécanisme réactionnel commun aux monoalcools primaires et aux diols, compatible avec les observations précédentes.Réservation
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