Contribution quantique à l'étude de la structure de benzaldéhydes ortho-substitués / Mehadji, Chérifa (1986) 

Public ISBD Titre : Contribution quantique à l'étude de la structure de benzaldéhydes ortho-substitués Type de document : texte imprimé Auteurs : Mehadji, Chérifa, Auteur ; Boucekkine, A., Directeur de thèse Editeur : Bab Ezzouar : [s.n.] Année de publication : 1986 Importance : 37 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Mémoire de Magister :Génie Chimique: Alger, Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumediene : 1986 Annexe f. 39 - 106 . Bibliogr. f. 108 - 114 Langues : Français (fre) Mots-clés : Structure -- benzaldéhydes Benzaldéhydes ortho-substitués Aldehyde salicylique Index. décimale : M001186 Résumé : Pour notre part, nous nous sommes proposés d'effectuer une étude quantique systématique de la conformation de dérivés du Benzaldéhyde orthosubstitués par CH3, NH2, OH, F ou OCH3 dans laquelle nous déterminons pour chacune des molécules étudiées, la conformation moléculaire privilégiée, celle de plus basse énergie. Les barrières de rotation ainsi que les différences d'énergie entre conformations particulières sont d'une grande importance, car elles peuvent conditionner le comportement réactionnel des molécules. Elles ne sont pas toujours accessibles expérimentalement. Nous évaluerons ces différentes grandeurs. Diverses méthodes seront utilisées, aussi bien empiriques, semi-empiriques méthode CNDO/2 (Complete Negelect of Differential Overlap), Méthode MNDO (Modified Negelect of Differential Overlap), méthode EHT (Extended Huckel Theory), que non empiriques (Calcul SCF sur base STO-3G). Dans la première partie de ce mémoire, nous présenterons les méthodes utilisées, ainsi qu'une justification du choix de la méthode EHT pour l'analyse conformationnelle préliminaire des composés étudiés. Dans la seconde partie, nous présenterons d'abord une analyse détaillée de la carte conformationnelle de l'Aldéhyde salicylique (composé comportant une liaison Hydrogène intra-moléculaire), dans lequel nous examinons l'effet de la rotation simultanée des groupements OH et CHO. Par la suite, nous déterminerons les conformations moléculaires privilégiées des Benzaldéhydes orthosubstitués, par l'étude de la rotation du groupement CHO. Nous discuterons l'évolution des barrières de rotation éventuelles en fonction de la nature du substituant. Une attention particulière sera accordée aux composés dans lesquels intervient une liaison Hydrogène intramoléculaire. Les autres propriétés moléculaires (moments dipolaires, énergies d'ionisation, ...) seront ensuite examinées. Contribution quantique à l'étude de la structure de benzaldéhydes ortho-substitués [texte imprimé] / Mehadji, Chérifa, Auteur ; Boucekkine, A., Directeur de thèse . - Bab Ezzouar : [s.n.], 1986 . - 37 f. : ill. ; 27 cm. Mémoire de Magister :Génie Chimique: Alger, Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumediene : 1986 Annexe f. 39 - 106 . Bibliogr. f. 108 - 114 Langues : Français (fre) Mots-clés : Structure -- benzaldéhydes Benzaldéhydes ortho-substitués Aldehyde salicylique Index. décimale : M001186 Résumé : Pour notre part, nous nous sommes proposés d'effectuer une étude quantique systématique de la conformation de dérivés du Benzaldéhyde orthosubstitués par CH3, NH2, OH, F ou OCH3 dans laquelle nous déterminons pour chacune des molécules étudiées, la conformation moléculaire privilégiée, celle de plus basse énergie. Les barrières de rotation ainsi que les différences d'énergie entre conformations particulières sont d'une grande importance, car elles peuvent conditionner le comportement réactionnel des molécules. Elles ne sont pas toujours accessibles expérimentalement. Nous évaluerons ces différentes grandeurs. Diverses méthodes seront utilisées, aussi bien empiriques, semi-empiriques méthode CNDO/2 (Complete Negelect of Differential Overlap), Méthode MNDO (Modified Negelect of Differential Overlap), méthode EHT (Extended Huckel Theory), que non empiriques (Calcul SCF sur base STO-3G). Dans la première partie de ce mémoire, nous présenterons les méthodes utilisées, ainsi qu'une justification du choix de la méthode EHT pour l'analyse conformationnelle préliminaire des composés étudiés. Dans la seconde partie, nous présenterons d'abord une analyse détaillée de la carte conformationnelle de l'Aldéhyde salicylique (composé comportant une liaison Hydrogène intra-moléculaire), dans lequel nous examinons l'effet de la rotation simultanée des groupements OH et CHO. Par la suite, nous déterminerons les conformations moléculaires privilégiées des Benzaldéhydes orthosubstitués, par l'étude de la rotation du groupement CHO. Nous discuterons l'évolution des barrières de rotation éventuelles en fonction de la nature du substituant. Une attention particulière sera accordée aux composés dans lesquels intervient une liaison Hydrogène intramoléculaire. Les autres propriétés moléculaires (moments dipolaires, énergies d'ionisation, ...) seront ensuite examinées.

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Contribution quantique à l'étude de la structure et des propriétés physico-chimiques des hétérocycles pyroniques / Hacène Meghezzi (1981) 

Public ISBD Titre : Contribution quantique à l'étude de la structure et des propriétés physico-chimiques des hétérocycles pyroniques Type de document : texte imprimé Auteurs : Hacène Meghezzi, Auteur ; Boucekkine, A., Directeur de thèse Editeur : Bab Ezzouar : [s.n.] Année de publication : 1981 Importance : 70 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Thèse de Doctorat : Chimie quantique : Alger, Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumedienne : 1981 Annexe [42] f. - Bibliogr. [7] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Noyau pyronique Hétérocycles pyroniques Hydroxypyrones Aminopyrones Protonation Tautomérie Index. décimale : D003281 Résumé : Le noyau pyronique est un hétérocycle dioxygéné conjugué comportant un oxygène intracyclique, pouvant exister sous deux formes isomères pyrone-2 et pyrone-4, suivant la position de l'oxygène extracyclique. Ces hétérocycles constituent le noyau de base de nombreuses substances naturelles, et de divers composés d'intérêt biologique, pharmacologique ou industriel. La chimie des pyrones semble représenter un domaine d'intérêt pratique certain. Notre travail s'inscrit d'ailleurs, dans le cadre d'une vaste collaboration avec des expérimentateurs. Notre étude a également pour but de tester les performances de la méthode MNDO, dans le domaine de la chimie Hétérocyclique, notamment quant à l'évaluation "d'observables" telles que la géométrie moléculaire, les moments dipolaires et les enthalpies de formation. La première partie de ce mémoire porte sur le noyau pyronique. Nous présenterons les propriétés et caractéristiques essentielles des pyrone-2 et pyrone-4. Nous nous pencherons sur l'interprétation quantique de leur réactivité, et réexaminerons le problème de "l'aromaticité" relative de ces deux isomères. Dans une deuxième partie, nous aborderons l'étude des dérivés hydroxylés des pyrones, en raison de leur importance en synthèse. Nous étudierons, en particulier, le problème de leur tautomérie, ainsi que l'évolution de l'équilibre prototropique en fonction du milieu. Dans la dernière partie, nous nous intéresserons aux dérivés aminés des pyrones, en raison de leur importance pharmacologique. Les aminopyrones comportent plusieurs sites de protonation; la basicité est une propriété qui est souvent reliée à l'activité biologique. Nous nous proposons d'étudier le mécanisme de la protonation de ces composés, en utilisant d'une part, des cartes de potentiel électrostatique moléculaire CNDO/2, et, d'autre part, des calculs MNDO d'énergies de protonation. Un modèle de protonation devrait pouvoir être établi. Contribution quantique à l'étude de la structure et des propriétés physico-chimiques des hétérocycles pyroniques [texte imprimé] / Hacène Meghezzi, Auteur ; Boucekkine, A., Directeur de thèse . - Bab Ezzouar : [s.n.], 1981 . - 70 f. : ill. ; 27 cm. Thèse de Doctorat : Chimie quantique : Alger, Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumedienne : 1981 Annexe [42] f. - Bibliogr. [7] f Langues : Français (fre) Mots-clés : Noyau pyronique Hétérocycles pyroniques Hydroxypyrones Aminopyrones Protonation Tautomérie Index. décimale : D003281 Résumé : Le noyau pyronique est un hétérocycle dioxygéné conjugué comportant un oxygène intracyclique, pouvant exister sous deux formes isomères pyrone-2 et pyrone-4, suivant la position de l'oxygène extracyclique. Ces hétérocycles constituent le noyau de base de nombreuses substances naturelles, et de divers composés d'intérêt biologique, pharmacologique ou industriel. La chimie des pyrones semble représenter un domaine d'intérêt pratique certain. Notre travail s'inscrit d'ailleurs, dans le cadre d'une vaste collaboration avec des expérimentateurs. Notre étude a également pour but de tester les performances de la méthode MNDO, dans le domaine de la chimie Hétérocyclique, notamment quant à l'évaluation "d'observables" telles que la géométrie moléculaire, les moments dipolaires et les enthalpies de formation. La première partie de ce mémoire porte sur le noyau pyronique. Nous présenterons les propriétés et caractéristiques essentielles des pyrone-2 et pyrone-4. Nous nous pencherons sur l'interprétation quantique de leur réactivité, et réexaminerons le problème de "l'aromaticité" relative de ces deux isomères. Dans une deuxième partie, nous aborderons l'étude des dérivés hydroxylés des pyrones, en raison de leur importance en synthèse. Nous étudierons, en particulier, le problème de leur tautomérie, ainsi que l'évolution de l'équilibre prototropique en fonction du milieu. Dans la dernière partie, nous nous intéresserons aux dérivés aminés des pyrones, en raison de leur importance pharmacologique. Les aminopyrones comportent plusieurs sites de protonation; la basicité est une propriété qui est souvent reliée à l'activité biologique. Nous nous proposons d'étudier le mécanisme de la protonation de ces composés, en utilisant d'une part, des cartes de potentiel électrostatique moléculaire CNDO/2, et, d'autre part, des calculs MNDO d'énergies de protonation. Un modèle de protonation devrait pouvoir être établi.

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Mise au point de méthodes quantiques semi-empiriques de calcul des susceptibilités diamagnétiques moléculaires et application / Madjid Nait Achour (1981)

Public ISBD Titre : Mise au point de méthodes quantiques semi-empiriques de calcul des susceptibilités diamagnétiques moléculaires et application Type de document : texte imprimé Auteurs : Madjid Nait Achour, Auteur ; Boucekkine, A., Directeur de thèse Editeur : Bab Ezzouar : [s.n.] Année de publication : 1981 Importance : 57 f. Présentation : ill. Format : 27 cm. Note générale : Mémoire de Magister : Chimie organique appliquee : Alger, Université des sciences et de la technologie Houari Boumediene : 1981 Bibliogr. en fin de chapitre . Annexes f. 58 - 62 Langues : Français (fre) Mots-clés : Mise au point de méthodes Quantiques Semi-empiriques Susceptibilités Diamagnétiques Moléculaires et application Index. décimale : M001081 Résumé : Toute substance placée dans un champ magnétique acquiert les propriétés caractéristiques d'un aimant. L'expérience montre que le moment magnétique total d'un échantillon plongé dans un champ magnétique, est proportionnel au champ, et au nombre de molécules de l'échantillon. Le "facteur de proportionnalité", la susceptibilité magnétique, est un tenseur symétrique du second ordre. Dans le cas d'échantillons isotropes vis à vis du phénomène d’alimentation, la susceptibilité est une grandeur scalaire, exprimée généralement en unités u.e.m. CGS/mole. On peut distinguer deux catégories de substances : les substances paramagnétiques, pour lesquelles la susceptibilité est positive et inversement proportionnelle à la température absolue, et, les substances diamagnétiques dont la susceptibilité est négative et indépendante de la température. Le paramagnétisme qui est lié à l'existence d’électrons célibataire, et le diamagnétisme qui est commun à toute matière, sont des propriétés dues à la structure électronique des atomes et des molécules. Mise au point de méthodes quantiques semi-empiriques de calcul des susceptibilités diamagnétiques moléculaires et application [texte imprimé] / Madjid Nait Achour, Auteur ; Boucekkine, A., Directeur de thèse . - Bab Ezzouar : [s.n.], 1981 . - 57 f. : ill. ; 27 cm. Mémoire de Magister : Chimie organique appliquee : Alger, Université des sciences et de la technologie Houari Boumediene : 1981 Bibliogr. en fin de chapitre . Annexes f. 58 - 62 Langues : Français (fre) Mots-clés : Mise au point de méthodes Quantiques Semi-empiriques Susceptibilités Diamagnétiques Moléculaires et application Index. décimale : M001081 Résumé : Toute substance placée dans un champ magnétique acquiert les propriétés caractéristiques d'un aimant. L'expérience montre que le moment magnétique total d'un échantillon plongé dans un champ magnétique, est proportionnel au champ, et au nombre de molécules de l'échantillon. Le "facteur de proportionnalité", la susceptibilité magnétique, est un tenseur symétrique du second ordre. Dans le cas d'échantillons isotropes vis à vis du phénomène d’alimentation, la susceptibilité est une grandeur scalaire, exprimée généralement en unités u.e.m. CGS/mole. On peut distinguer deux catégories de substances : les substances paramagnétiques, pour lesquelles la susceptibilité est positive et inversement proportionnelle à la température absolue, et, les substances diamagnétiques dont la susceptibilité est négative et indépendante de la température. Le paramagnétisme qui est lié à l'existence d’électrons célibataire, et le diamagnétisme qui est commun à toute matière, sont des propriétés dues à la structure électronique des atomes et des molécules.

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